СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ N-ОКИСИ-З-НИТРОИЗОКСАЗОЛИЛА Советский патент 1972 года по МПК C07D261/04 

Изобретение относится к получению производных N-окиси-З-нитроизоксазолина, обладающих физиологической активностью, и которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для синтеза гетероциклических соединений.

Известен способ получения производных N-окиси-З-нитроизоксазолина, например, путем конденсации галогенпроизводных нитроформа с диазометаном в среде эфира при температуре (-15) - (-5°С). Продукты выделяют известным способом. Однако этот способ не позволяет получить 4- или 5 замещенные производные N-окиси-З-нитроизоксазолина. Другой способ путем конденсации 1-бром-3,3-динитропропана требует использования труднодоступного сырья и позволяет получить продукты с выходом не более 70%.

Предлагается способ получения производных N-окиси-З-нитроизоксазолина с использованием легкодоступного и дещевого сырья, выход 90%.

Способ получения производных N-окиси-Знитроизоксазолина общей формулы:

где Ri, Ко-арил, который . иметь заместители, низший алкил, заключается в том, что гем. диннтроэтнлен формулы RI, RoC -C(NO2)2 конденсируют с алифатическим диазосоединением в среде органического растворителя. Процесс желательно вести при нагревании. Продукты выделяют известным способом.

Пример 1. Получение N-OKHcn-3-HHTpo-5дифенилизоксазолина.

3,2 г Дифенилдиазометана и 2,4 г 2,2-динитроэтанола в 30 мл петролейного эфира (т. кип. 40-70° С) нагревают 4 час при 50- 55° С и оставляют при комнатной температуре на 16 час. Выпавший осадок отжимают и перекристаллизовызают из этанола. Получают светло-желтое кристаллическое вещество ст.пл. 112-113 С, выход 3,7 г (80%). Пайдено, %: С 63,32; Н 4,31; N 9,57.

Ci5ni.N2O4.

Вычислено, %: С 63,38; Н 4,23; N 9,83.

ИК-спектр, с.и-1: 1640 (C N), 1510 и 1320

(N02)-группа У двойной связи, 1452, 1188,

1034, 765, 740 и 720 (ароматическое кольцо).

Пример 2. Получение N-OKncn-3-HnTpo-5бифениленизоксазолина.

3,5 г 9-Диазофлуорена и 3 г 2,2-динитроэтатемпературе. Выпавший осадок отжимают и промывают холодным этанолом. После испарения растворителя получают дополнительное количество вещества. Светло-желтые кристаллы с т. пл. 153°С (из этанола). Выход 4,3 г (84%). Найдено, %: С 63,77; Н 3,51; N 10,02. Ci5HloN204. Вычислено, %: С 63,83; Н 3,55; N 9,94. ИК-спектр, cM-i: 1640 (C N), 1505 и 1320 (NOs), 1450, 1196, 1160, 778, 735 (ароматическое кольцо). Пример 3. Получение Ы-окиси-3-нитро-4бифениленизоксазолина. К раствору 1,8 г 1,1-бифенилен-2,2-динитроэтилена в 30 мл ацетона при перемешивании и 20-22° С добавляют эфирный раствор диазометана (0,7 г). Смесь выдерживают при этой температуре 2 час, растворитель отгоняют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из хлороформа. Получают светло-желтые кристаллы с т. пл. 249-251° С. Выход 1,44 г (76%). Найдено, %: С 64,04; Н 3,57; N 9,46. Ci5Hl2N2O4. Вычислено, %: С 63,83; Н 3,55; N 9,94. ИК-спектр, сж-1: 1630 (C N), 1532 и 1330 (NOs), 1450, 1175, 1070, 1040, 760, 748, 730 (ароматическое кольцо). Пример 4. Реакция Ы-окиси-3-нитро-5-бифениленизоксазолина с акрилонитрилом. 1,2 г М-окиси-3-нитро-4-бифениленизоксисазолина растворяют в Ь мл акрилонитрила. нагревают до 40-45° С и выдерживают при комнатной температуре 6 суток. Выпавший осадок отжимают и перекристаллизовывают из эталона. Получают белое кристаллическое вещество с т. пл. 147-149° С (разл.). Выход 0,95 г (64). Найдено, %: С 64,23; Н 3,86; N 12,68 С 8Н1зМзО4 Вычислено, %: С 64,47; Н 3,88; N 12,54 ИК-спектр, . 1562 и 1354 (NO2), 3070, 3038, 3022, 1452, 1158, 1080, 1050, 775, 746 (ароматическое кольцо). Предмет изобретения Способ получения производных N-окиси-Знитроизоксазолила общей формулы где Ri, Ra-низщий алкил, арил, который может иметь заместители, отличающийся тем, что, с целью упрощения и удешевления процесса, а также повыщения выхода продуктов, гем. динитроэтилен формулы RiR2C C(NO2)2 подвергают конденсации с алифатическим диазосоединением в среде органического растворителя с последующим выделением продуктов известным способом.