СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНКАРБОНОВОЙКИСЛОТЫ Советский патент 1970 года по МПК C07C61/08 C07C51/36 

Известен способ получения циклогексанкарбоновой кислоты путем гидрнрования бензойной кислоты при температуре 50-220°С, преимущественно 120-150°С, и давлении 35- 700 ати в водной среде при соотношении беизойной кислоты и воды, равном 1:0,25-1, в присутствии катализатора рутения Ru|C (рутеиий иа угле) при содержании Ru С 5%.

Предложен способ получения циклогексанкарбоновой кислоты гидрированием бензойной кислоты на катализаторе Ru|C, иромотнроваином небольшими количествами трехвалентного титана. При иромотировании активность Ruкатализатора новышается, скорость гидрироваиия бензойной кислоты увеличивается в 1,5-2 раза. Благодаря иромотированию титаном с уснехом можно применять катализаторы с ионИженным содержаиием рутения 1,5- 2,5% Ru|C (вместо 5% Ru|C), что существенно в эконом.ическом отношении. Рутеииевотитановый катализатор хорошо со.храняет свою активность ири многократном использовании. ГидрИрование осуществляется нри температуре 80-200°С, преимуи ественно 120- 180°С, И давлении водорода не ниже 20 ати. Степень нревраи1,еиия бензойной кислоты составляет 97-99%, выход циклогексаикарбоновой кислоты близок к количественному (96- 98%).

В качестве компонентов растворителя применяют циклогексанкарбоиовую кислоту и воду. После завершения реакции верхннй слой отделяют, а нижний сушат и фракционируют.

Катализатор может быть использован многократно (20-30 раз).

Пример I. Получение кислоты (на промотированном катализаторе).

В автоклав с электромагнитной л ешалкой емкостью 1,4 л с « 120-140 кол/мин загружают 200 г бензойной кислоты, 400 г циклпгексанкарбоновой кислоты, 200 мл воды и 10 г рутениевого катализатора (1,5% Ru + 0,6% Ti иа угле).

ГидрИрование проводят ири температуре 140-150°С -и давлении 60 ати. За 2 час гидрирования коиверсия бензойной кислоты в циклогексанкарбоновую кислоту составляет 97,5%, выход 97%.

Пример 2. Получение кислоты иа иепромотированном катализаторе.

В автоклав с электромагнитной мешалкой емкостью 1,4 л с /г 120-IW кол/мин загружают 200 г бензойной кислоты, 400 г циклогексанкарбоновой кислоты, 200 мл дистиллированной воды и 10 г рутениевого катализатора (1,5% RU на угле). Гидрирование проводят при те.мпературе 140-150°С и давлеиик 60 ати. За 4 час гидрирова-ния коиверсия бензойиой кислоты в циклогексанкарбоновую кислоту составляет 92,5%; выход 97,5%.

Пример 3. Получение кислоты на промотированном катализаторе.

В автоклав с электромагнитной мешалкой емкостью 1,4 л с п 120-140 кол/мин загружают 100 г бензойной кислоты, 200 г циклогексанкарбоновой кислоты, 400 мл дистиллированной воды и 5 г рутениевого катализатора, промотированного титаном {5% Ru + 0,25%i Ti на угле). При темнературе 140-150°С и среднем давлении 60 ати Поглощается 100 избыточных атм водорода за 0,55 час.

Пример 4. Получение кислоты на иепромотированнол катализаторе.

В автоклав с электромагнитной мешалкой емкостью 1,4 л с п 120-140 кол/мин, загружают 100 г бензойной кислоты, 200 г циклогексанкарбоновой кислоты, 400 мл дистиллированной воды и 5 г рутениевого катализатора {5% Ru|C). При температуре 140-150°С и Среднем давлении 60 ати ноглош,ается 100 избыточных атм водорода за 0,94 час.

Предмет изобретения

Снособ получения циклогексанкарбоновой кислоты путем гидрирования бензойной кислоты ири повышенной температуре и повышенном давлении с использованием рутениевого катализатора, отличающийся тем, что, С целью снижения продолжительности процесса и расхода рутения, в качестве катаЛИзатора Иснользуют рутений, нромотированный соединениями трехвалентного титана.