Катализатор для гидрирования ацетофенона и метилфенилкарбинола Советский патент 1980 года по МПК B01J23/06 

. .I Изобретение относится к области химической технологии, точнее к приготовлению катализаторов гидрирования арома- тических кислородсодержащих соединений в производные нафтенового ряда. Известен кат(лизатор для гидрировани ацетофенона, содержащий родий и рутений в весовом соотношении IRU 2ОО:1 на окисном носителе. Процесс на катализаторе осуществляют при температуре ; 100-200 С и давлении до 300 ати l. QlHaKo недостатком этого катализатора являетсн невькокая активность и использование для его получения дефшхит ного и дорогостощцего металла родиа Наиропее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является катализатор для гидрирования ацетофенона и метилфенилкарб нола, включающий 5% рутения на носитвле i присутствии неорганического основания VaOH). Носитель - окись алюминия 2 Недостатком этого катализатора является низкая стабильность и селективйостъ например через 1ОО ч работы при 150 С и давлении 12О ATM селективность процесса (гидрирование метипфеннпкарбииола) снижается с 95 до 85%. Целью изобретения является увеличение активности, селективности и ста-v бильности катализатора. Поставленнаи цель достигается описьшаемым составом катализатора для гидр1фованин ацетофенона и метилфенилкарбинояа, включающим рутений на носителе - окиси алюминия. Катализатор дополнительно содержит хром при следующем содержании компонентов, вес. %: Рутений1-5,0 Хром1-5,0 Окись алюминияОстальное, Отличительным признаком изобретения является то, что катализатор дополнительно содержит хром в указанной концентрации. Изобретение позволяет увеличить вь(ход метилциклогексилкарбинола на 7%, селективность катализатора по метил- Цйклогексилкарбинопу на 4% и время стабильной работы в 5 раз. При мер,Для приротовления катализатора 96,5 г гранулированной окиси алюминия лapки А-64, предвари- тельно прокаленной гфи 450 С, проть. тьюают раствором, содержащим 5,39 г гндроксихлорида рутения и 7,85 г азот нокислого хрома. После пропитки катали затор высушивают на воздухе и восстана ливают в токе водорода с постепенным Подъемом температуры до 4ОО С в течение 2 ч. Скорость подачи водорода составляет 1ООО . Восстановленный катализатор измельчают в порошок .в бок се в атмосфере водорода. Состав катализатора, вес. %: рутений 2г5| хром 1| окись алюминия остальное. Гидрирование ацетофенона на предлагаемом катализаторе проводят в автокла ве с электромагнитным приводом. В авто клав загружают 100 г ацетоферона и 2,5 г катализатора. Автоклав тщательно продувают водородом, нагревают до 150 С, при давлении 300 ат проводят гидрирование в течение 3,6 ч. По мере поглощения водорода непрерывно подают .свежий водород, обеспечивая постоянное Давление в системе. По окончании опыта реактор охлаждают, содержимое выгру жают, гидрогенизат отфильтровывают от катализатора и анализируют с помощью гаэо жид костной хроматографии. Выход метилциклогексилкарбинола на исходный ацетофенон составляет 97,0 вес. %. Получено продуктов гидрирования 100%, в них метилциклогексилкарбинола 97%. Гидрирование метилфенилкарбинола на Пример 2. Катализатор, содер жащий 2,5% рутения и 2,5% хрома на окиси алюминия, готовят и испытывают по примеру 1, продолжительность гидрирования 3 ч. Выход метилциклогексил гсарбинола на исходный ацетофенои 99 вес. %. Получено продуктов гидриро- вания 1Ор%, в них метипцяклогексилтсарбинола 99%. Пример 3. Катализатор, содер- зкащий 5% рутения и 5% хрома на окиси алюминия, готовят и испытывают по примеру 1, продолжительность гидрирования 3 ч 20 мин. Выход метилциклогексилкарбинола на исходный ацетофенон 96 вес, %. Получено гидрогенизата 1ОО%, в нем метилциклогексилкарбииола 95%. Пример 4. (известный катализатор). Катализатор, содержащий 5% рутения на окиси алюминия, готовят и испь тывают аналогично примеру 1, продолжительность гидр{фования 3 ч 20 мин. Выход метклциклогексилкарбинола 9О% на исходный ацетофенон. Получено гидрогенизата 1ОО%, в нем метилдиклогексил- карбинола 88,1%. .Пример 5. Гидрирование жирно ароматического спирта метилфенилкарби нола проводят на образцах катализатора, полученных по примерам 1-4 при услоиях, описанных в примере 1, Результаты, полученные при гидрировании метилфенилкарбинола при 150 С, ЗОО атм и концентрации, катализатора 2,5%) сведены в табл. 1. ., Таблица 1 рутений-хромовых катализаторах

Пример 6. Испытание рутение JBboc катализаторов с целью определения срока службы производят на проточно- .. циркуляционной установке вьюокого дав-

ления. В реактор загружают 200 мл катализатор а, продувают систему водоро- дом, при постепенном подъеме температуры до 4ОО С в токе водорода восстанавливают катализатор в течение 2 ч. Исследование стабильности работы катализатора проводят при темперттуре 150°С, давлении 12О атм и циркуляции водорода 15 сырья. Подача сырья ацетофе

нона составляет 0,5 ч

т.е. 100 мл/ч.

Испытание стабильности рутениевых катализаторов

Соотношение компонентов в катализаторе, вес. %

RU

С|

2,5

2,5 Как видно из полученных данных, биметаллический катализатор, состоящий из рутения и хрома, значительно превос ходит по активности, стабильности и селе тивности чистый рутениевый. формула изобретения Катализатор для гидрирования ацето фенона и метилфенилкарбинола включа ющий рутений на носителе - окиси алюминия, отличающийся тем, что, с целью увеличения активности.

Выгруженный гидрогонизат анализирую ют на содержание метилциклогексилкар бинола.

Полученные данные представлень в табл. 2.

Таблица 2 селективности и стабильности, катализа тор дополнительно содержит хром при следующем содержании компонентов, вес. %; Рутений1--5,0 Хром1 5,О Окись длюминияОстальное Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1,Авторское сввдетельство СССР № 405323, кл. С 07 С 35/00, 1971. 2.Патент США № 3366695, кл. 2,60-617, 1968 (прототип).