СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОАННУЛЯРНЫХ ДИЗАМЕЩЕННЫХ СИЛИЛФЕРРОЦЕНОВ, СОДЕРЖАЩИХ АЗОТ У М0т\ КРЕМНИЯ Советский патент 1970 года по МПК C07F15/03 

.1

Изобретение относится к синтезу новых гетероаинулярных дизамеш,енных силилферроцепов, содержащих азот у атома кремния общей формулы

/ 31Н„Гкн„Н2-„ з щ

SiRn, NRnHg.

3-m

гйе ) - циклопентадиенильный

радикал; R,R - алкил, арил;

tt 0-2, .

Полученные соединения могут найти применение в качестве антиоксидантов, а также исходного сырья в кремнийорганическом синтезе.

Предлагаемый способ состоит в том, что циклопентадиенилалкил (арил) аминосиланы общей формулы

таллами с последующей обработкой полученного при этом металлорганического производного безводным хлористым железом в среде органического растворителя и выделением целевого продукта известными методами.

Пример 1. Получение 1,Г-бис- диметил(диэтиламино) - силил - ферроцена. Реакцию проводят в колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой

и термометром. К 23 г (1 г-атом) суснензпи металлического натрия в 150 мл безводного тетрагидрофурана при температуре 35-40°С прибавляют по каплям .раствор 195 г ( г-моль} циклопентадиенилдиметил - (ди тиламино)-снлана в 600 мл безводного тетрагидрофурана. После прибавления силана реакционную массу перемешивают в течение 1 час при комнатной температуре и затем нагревают до 60°С для завершения реакции.

После прекращения нагрева температуру в колбе, понижают до О-5°С, и при этой температуре прибавляют 64 г (0,5 г-атом) безводного хлористого железа (FeC). По окончании реакции осадок отделяют на фильтре, и

фильтрат упаривают в вакууме для удаления тетрагидрофурана. Остаток после отгонки разгоняют в вакууме, получают 1,1-бис- диметил(диэтиламино) - силил - ферроцен; т. кип. 150-155°С (0,2-0,25 мм рт. ст.); df 1,0565;

(156 г), считая на взятый

аминов реакцию силан.

для C22H4oSi2FeN2

Элементарный состав 9,5 о/о:

N 6,3; зола 45,04. вычислено С 59,45; Н 9,00; Н 9,25; N 6,3;

Найдено, %: С 60,33; зола 44,80.

Прнмер 2. Синтез 1,Г-бнс- днметил-(этиламнно)-склил -ферроцена.

Синтез ироводят в приборе, оиисанном в нримере 1. Раствор 16,7 з (0,1 моль) циклопентадиенилдиметил - (этиламино) - силаиа в 25 мл тетрагндрофурана ирибавляют к 2,3 г (0,1 г-атом) суспензии металлического натрия в 50 мл тетрагидрофурана при комнатной температуре, после чего реакционную массу перемешивают 1 час при комнатной температуре и 15 мин при кипении тетрагидрофурана и вновь охлаждают до комнатной температуры. При этой температуре прибавляют 0,35 г (0,05 моль) безводного хлористого железа. Реакционную массу неремешивают 2 час при комнатной температуре, 1 час при кипении тетрагидрофурана и оставляют стоять 12 час. Осадок отделяют на фильтре, фильтрат упаривают в вакууме. Разгонка остатка дает 11,44 г (0,03 моль) 1,Г-бис- диметил-(этиламино)-силил -ферроцена с т. кии. 135-142°С (0,2 мм рт. ст.) выход 60%.

Для Ci8H32Si2NFe вычислено, %: С 55,67; Н 8,24; Fe 14,43; N 7,2.

Найдено, %: С 54,98; Н 8,16; Fe 14,21; N 7,16.

Пример 3. Синтез 1,Г-бис- диметил-(фениламино)-силил -ферроцена. Синтез ироводят в приборе, описанном в нримере 1. Раствор 21,4 г (0,1 моль) циклопентадиенилдиметил-(фениламнно)-силана в 25 мл тетрагидрофурана ирибавляют к 2,3 г (0,1 г-атом) суспензии металлического натрия в 50 мл тетрагидрофурана ири комнатной температуре, после чего реакционную массу перемешивают 1 час при комнатиой темиературе и 15 мин при кипеиии тетрагидрофураиа и вповь охлаждают до комнатной температуры. При этой

темиературе к реакционной массе нрибавлено 6,35 г (0,05 моль) безводного хлористого железа. Реакционную массу перемешивают 2 час при комнатной температуре, 1 час при кипении тетрагидрофураиа и оставляют стоять

12 час. Осадок отделяют на фильтре, фильтрат упаривают в вакууме. Разгонка остатка дает 9,64 г (0,02 моль) 1,1-бис- диметил-(фениламиио) - силил - ферроцена; с т. кип. 200-215 С (0,33 мм рт. ст.); выход 40%.

%:

Для C26H32Si2N2Fe вычислено,

С 64,4; Н 6,63; Fe 11,61; N 5,80. 11,26;

Fe

Найдено, %: С 64,12; Н 6,51; N 5,56.

Предмет изобретения

Способ получения гетероаннулярных дизамешенных силилферроцеиов, содержаших азот у атома кремния, отличающийся тем, что циклопентадиенилалкил (арил) аминосилан нодвергают взаимодействию с щелочным металлом с иоследующей обработкой нолученного при. этом металлоргаиического производного безводным хлористым железом в среде органического растворителя и выделением целевого продукта известными методами.