СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛАНОЛОВ Советский патент 1972 года по МПК C07F7/08 

Изобретение относится к способам получения силанолов, которые являются одним из основных мономеров для синтеза кремиийорганических полимерных материалов, а также промежуточными продуктами при гидролизе галоидсиланов, алкоксисиланов, ацетоксисиланов.

Известные способы получения силанолов гидролизом галоид-, алкокси-, ацетоксисиланов или органосиланов связаны с применением ИЛИ образоваиием в ходе реакции кислых или щелочных веществ, в присутствии которых силанолы конденсируются в силоксаны, что значительно снижает выход силаиолов. При получении силанолов с низшими алкильными радикалами конденсация происходит настолько быстро, что силанолы вообще не удается выделить. Во многих случаях, особенно при получении силандиолов и силантриолов гидролизом хлор- и ацетоксисиланов силаиолы не образуются.

С целью устранения указанных недостатков и повышения выхода продукта предлох еи способ получеиия силанолов взаимодействием оргаиогидросилаиов или силоксанов, содержащих одну или несколько Si-Н-связей, с перекисью водорода в среде воднорастворимого растворителя по схеме:

Для триалкилгидрооиланов реакция протекает при комнатной температуре весьма энергично с малой степенью конденсации до силоксанов, что вызвано проведением реакции в нейтральной среде, а для арилалкилгидросиланов - в присутствии каталитических количеств окислов металлов, например Ag2O, при кипячении.

Пример 1. К 18,4 г (0,1 моль} (СбН5)25{Н2 в 50 мл С2Н5ОН прикапывают 23 г (0,21 моль) Н2О2. При этом выпадают белые кристаллы дифенилсиландиола, которые после перекристаллизации из бензола имеют т. пл.

158°С. Выход 21,2 г (98%).

Пример 2. К 23,2 г (0,2 моль (С2Н5)з SiH в 100 2 С2Н5ОН прибавляют по каплям 23 г (0,21 моль) 30%-ной Н2О2. Образовавшуюся смесь разгоняют. Получают 25,1 г

(0,19 моль} (С2Н5)з5ЮН, т. «ип. 70,5С/ /16,5 мм рт. ст. Выход 95%.

Пример 3. К 27,2 г (0,2 моль) (СНз)2СбН551Нв 100 г С2Н5ОН с каталитическим количеством Ag2O прикапывают 23 г (0,21 моль) 30%-ной Н2О2. Образующуюся смесь К1ИПЯТЯТ с обратным холодильником 1,5-2 час и разгоняют 30,3 г (0,175 моль) (СНз)2СбН55ЮН, т. кип. 101-101,5°С/ 3 Предмет изобретения 1. Способ получения силанолов на основе органосиланов или силоксанов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого5 продукта, органогидросиланы или силоксаны подвергают взаимодействию с перекисью во4дорода в среде растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, процесс ведут в присутствии катализатора, например окисей металлов,