циаторов полимеризации могут быть использованы: перекись дикумила, перекиси бензоила, ди-г/ ег-бутила, бутилпербензоат и др. В качестве катализаторов реакции полиприсоединения применяют платиновые, палладиевые, родиевые и другие соединения.
Пример 1. В четырехгорлый фазометр, снабженный рубашкой для охлаждения, мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают 400 г воды и 100 г толуола. При перемешивании добавляют по каплям из капельной воронки раствор 202,7 г смеси органохлорсиланов: 5,43 г (0,05 моль) триметилхлорсилана, 25,82 г (0,2 моль) диметилдихлорсилапа, 48,45 г (0,3 моль) винилтрихлорсилаиа, 42,30 г (0,2 моль) фенилтрихлорсилана, 80,7 г (0,3 моль) бис-(диметилхлорсилил)-тиофена в 100 г толуола.
В процессе подачи раствора органохлорсиланов температуру реакции поддерживают в пределах 40-45°С. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 час, а затем отделяют органический верхний слой, представляюший собой раствор продукта гидролитической поликонденсации в толуоле, от кислого водного слоя. Органический слой нейтрализуют двууглекислым натрием до нейтральной реакции по универсальному индикатору, далее отфильтровывают от хлористого «атрия и высушивают над хлористым кальцием. Затем отгоняют от продукта гидролитической поликонденсации толуол и низколетучие фракции. Отгонку производят под вакуумом (остаточное давление 2-5 мм рт. ст.) при температуре 100°С.
Получают 101,2 г (76% от теории) вязкого полупрозрачного олигомера. Олигомер отверждают в присутствии 1,5 масс. % перекиси дикумила. Получается прозрачный хрупкий образец. Продолжительность желатинизации на полимеризационной плитке при температуре 150°С - 6 мин 50 сек. Режим отверждения: 1 час-125°С, 3 час-150°С, 1 час -200°С.
Пример 2. В условиях, аналогичных примеру 1, проводят согидролиз 169,5 г смеси органохлорсиланов, состояшей из 10,8 г (0,1 моль) триметилхлорсилана, 38,7 г (0,3 моль) диметилдихлорсилана, 42,3 г (0,3 моль) метилвинилдихлорсилана и 80,7 г (0,3 моль) бис-(диметилхлорсилил)-тиофена, в 360 г воды и 170 г толуола.
Получают 102 г (84,8% от теории) жидкого полупрозрачного олигомера.
Вычислено, %: С 41,83; Si 30,30; О 12,65; Н 7,24; S 7,98.
Найдено, %: С 42,25; Si 30,23; Н 7,29; S 7,58.
Отверждение олигомера проводят аналогично примеру 1.
Пример 3. В условиях, аналогичных примеру 1, проводят согидролиз 184,8 смеси органохлорсиланов, состоящей из 10,8 г (0,1 моль) триметилхлорсилана, 38,7 г (0,3 моль) диметилдихлорсилана, 42,3 г (0,3 моль) метилвинилдихлорсилана и 93 г (0,3 моль) бис-(метилдихлорсилил)-тиофена, в 370 г воды и в смеси растворителей, состоящей из 185 г толуола и 100 г я-бутилового спирта.
Получают 99,1 г (85,3% от теории) вязкого 5 прозрачного олигомера.
Вычислено, %: С 37,21; Н 5,94; Si 31,36; О 17,22; S 8,27.
Найдено, %: С 38,17; Н 6,03; Si 30,44; S 8,11.
10 Отверждение олигомера проводят аналогично примеру 1.
Пример 4. В условиях, аналогичных примеру 1, проводят согидролиз 197,6 г смеси органохлорсиланов, состоящей из 10,8 г 15 (0,10 моль) триметилхлорсилана, 42,3 г (0,2 моль) фенилтрихлорсилана, 42,3 г (0,3 моль) метилвинилдихлорсилана и 107,6 г (0,4 моль) бис-(диметилхлорсилил)-тиофена, в 400 г воды и 200 г толуола. Получают 145,7 г 20 (87,6% от теории) жидкого прозрачного олигомера. Полученный олигомер отверждают по радикальному механизму в присутствии 1,5 масс. % перекиси дикумила.
Получают прозрачный хрупкий образец. 25 Продолжительность желатинизации на полимеризационной плитке при 150°С - 4 мин 15 сек. Режим отверждения: 1 час-125°С, 4 час-150°С.
Пример 5. Олигомер, полученный по при0 меру 4, отверждают по реакции полиприсоединения с олигомером
{IC,H,,3 (CH,),,2 СНз (Н) SiOJo.s X
) ; (CHJsSiOo.S о,005)
5 в присзтствии 1 масс. % 1%-ного раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте. Получают прозрачный хрупкий образец. Продолжительность желатинизации на полимеризационной плитке
0 150°С - 52 сек. Режим отверждения: 2 час - 150°С.
Пример 6. В условиях, аналогичных примеру I, проводят согидролиз 167,9 г смеси органохлорсиланов, состоящей из 5,4 г (0,05 моль)
5 триметилхлорсилана, 42,3 (0,3 моль) метилвинилдихлорсилана, 63,4 (0,3 моль) фенилтрихлорсилана, 25,8 г (0,2 моль) диметилдихлорсилана и 31 г (0,1 моль) бис-(метилдихлорсилил)-тиофена в 340 г воды и смеси ра-0 створителей, состоящей из 170 г толуола w 100 г тетрагидрофурана.
Получают 90,2 г (87,4% от теории) жидкого прозрачного олигомера. Полученный олигомер отверждают по радикальному механизму
5 в присутствии 1,5 мае. % перекиси дикумил а. Пример 7. В условиях, аналогичных примеру 1, проводят согидролиз 192,7 г смеси органохлорсиланов, состоящей из 10,8 г (0,1 моль) триметилхлорсилана, 63,4 г (0,3 моль) фенил0 трихлорсилана, 66,6 г (0,4 моль) винилтрихлорсилана, и 53,8 г (0,2 моль) бис-(диметилхлорсилил)-тиофена, в 200 г воды и 100 г тол)юла.
Получают 106,2 г (88,4% от теории) жидкого, довольно вязкого прозрачного олигомера.
Пример 8. В условиях, аналогичных примеру 1, проводят согидролиз 174 г смеси органохлорсиланов, состоящей из 10,8 г (0,1 моль) триметилхлорсилана, 63,4 г (0,3 моль) фенилтрихлорсилана, 46,0 г (0,4 моль) метилдихлорсилана и 53,8 г (0,2 моль) бис-(диметилхлорсилил)-тиофе1 а, а 360 г воды и смеси растворителей, состоящей из 180 г толуола и 90 г этилового спирта.
Получают 91,6 г (80,9% от теории) вязкого прозрачного олигомера.
Олигомеры, получеппые по примерам 7 и 8, ртверждают по реакции полиприсоединения в присутствии 1 масс. % 1%-ного раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте. Продолжительность желатинизадии па полимеризационной плитке при температуре 150°С 20 сек. Режим отверждения: 1 час-125 С, 1 час-150°С.
Пример 9. В условиях, аналогичных примеру 1, проводят согидролиз 165,3 г смеси органохлорсиланов, состоящей из 5,4 г (0,05 моль) триметилхлорсилапа, 63,4 г (0,3 моль) фенилтрихлорсилана, 42,3 г (0,3 моль) метилвинилдихлорсилана и 38,7 г (0,3 моль) диметилдихлорсилана и 15,5 г (0,05 моль) бис-(метилдихлорсилил)-тиофена, в 330 г воды и смеси растворителей, состоящей из 170 г толуола и 80 г этилового спирта.
Получают 86,2 г (85,6% от теории) вязкого прозрачного олигомера.
Полученный олигомер отверждают по реакции полиприсоединения в условиях, аналогичных примеру 5. Получают прозрачный, жесткий и хрупкий образец. Продолжительность желатинизации на полимеризационной плитке при 150°С-1 мин 26 сек. Режим отверждения: 2,5 час -150°С.
Свойства полученных полиорганосилоксанов
Пример 10. В условиях, аналогичных примеру I, проводят согидролиз 199,8 г смеси органохлорсиланов, состоящей из 64,5 г (0,5 моль) диметилдихлорсилана, 42,3 г
(0,2 моль) фенилтрихлорсилана и 93,0 г (0,3 моль) бис-(метилдихлорсилил)-тиофена, в 200 г воды и смеси растворителей, состоящей из 200 г толуола и 200 г ацетона. От продукта согидролиза отгоняют растворители в
основном ацетон до содержания сухого остатка 60 масс. %. Раствор олигомера подвергают термической поликонденсации при температуре 150-180°С до относительной вязкости 1,6-2,0 (10%-ный раствор в толуоле) разбавляют толуолом до 50% концентрации и фильтруют.
Пленка лака толщиной 0,5 мк, получаемая отверждением лака на подложке при 200°С
в течение 2 час, обладает высокой химостойкостью и адгезией.
Отвержденные образцы композиций, полученные в примерах 1, 4, 5, 6, 8 и 9, погружают в бюксы, заливают различными растворителями и наблюдают за изменением их внещнего вида (набухание, растрескивание, размягчение, помутнение растворителя и т. д.). Стойкость к действию растворителей определяют по наступлению момента указанных изменеНИИ.
Результаты испытаний образцов приведены в таблице.
Как видно из таблицы, все полученные образцы полимеров обладают повыщенной стойкостью к действию химических реагентов по сравнению с полиорганосилоксанами, не содержащими в своем составе бис-силилтиофеновых звеньев.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ | 1971 |
|
SU309532A1 |
| ГЕРМЕТИЗИРУЮЩИЙ СОСТАВ | 1973 |
|
SU397992A1 |
| КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКАЯ ГЕЛЕОБРАЗНАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 1997 |
|
RU2127746C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯItThx?:*^';Fi:.-v.^Sl'f^ '!• | 1967 |
|
SU191125A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОХЛОРСИЛОКСАНОВ~^ | 1971 |
|
SU320513A1 |
| Способ получения сшитых полиорганосилоксанов | 1975 |
|
SU564315A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГООРГАНОСИЛОКСАНОВ | 2014 |
|
RU2556639C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГООРГАНИВИНИЛСИЛОКСАНОВ | 1988 |
|
SU1678018A1 |
| Способ очистки органохлорсиланов | 1970 |
|
SU458983A3 |
| СПОСОБ СОГИДРОЛИЗА ФЕНИЛТРИХЛОРСИЛАНА и ДИФЕНИЛДИХЛОРСИЛАНА | 1970 |
|
SU271022A1 |
Формула изобретения
Способ получения полиорганосилоксаиов согидролизом смеси органохлорсиланов с функциональностью 1,8-2,8 и последующим отверждением полученного продукта, отличающийся тем, что, с целью получения полиорганосилоксанов, стойких к действию органических растворителей, в исходную смесь вво65Дят 10-40 щей формул i--;-- : : - - - -; Г- ;-. . - - .) v...- ,; -- ; i iv- - 5, 1-5 - ,-. -.-,- 1-.--... ... о ол. % производного тиофена об-где Н СНз, С1. ТJ. 4g.. 1. Авт. св. № 190571, кл. С 08G 77/28, 1967. I S / l С12. Авт. св. JMb 294473, кл. С 08G 77/20, 1968 RR(прототип). ,,,,- --х-- Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
