СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХполиалЕКтролитов Советский патент 1970 года по МПК C08F222/06 C08F230/02 

Известен способ получения фосфорсодержащих полиэлектролитов путем сополимеризации диизобутилового эфира винилфосфиновой кислоты с акриловой кислотой.

Для расширения ассортимента водорастворимых полиэлектролитов предлагается малеиновый ангидрид подвергать сополимеризадии с 2,3-ди-{диэтилфосфон)-1,3-бутадиеном в блоке при температуре выше температуры плавления малеинового ангидрида в присутствии радикальных инициаторов.

Сополимеризацией исследуемых сомономеров получают продукты, содержащие от 30 до 66 мол. % звеньев 2,3-ди-(диэтилфосфон)-1,3бутадиена в сополимере (содержание фосфора в полимерах изменяется от 11 до 16,5%).

Получаемые сополимеры представляют собой окрашенные порошкообразные вещества от белого до коричневого цвета, хорошо растворимые в воде, спиртах, кетонах, диметилформамиде, диоксане, уксусном ангидриде. Полимеры не растворяются в эфире, бензоле, гептане. Гидролизованные сополимеры являются полиэлектролитами и проявляют довольно сильную кислотность, рН водных растворов порядка 2-2,3.

ном соотношении мономеров 1 : 2. Максимальная удельная вязкость полимеров (1%-ных растворов в диметилформамиде) наблюдается при соотношении мономеров 1 :2 и равна 0,34 мол. в. 45000. Приведенная вязкость сополимеров увеличивается с уменьшением концентрации раствора, что характерно для полиэлектролитов. Сополимеры обладают кристалличностью.

Температура плавления их увеличивается от 150 до 220°С, а температура текучести (определяется термомеханическим методом) от 30 до 130°С с увеличением доли малеинового ангидрида в сополимере.

Пример 1. В стеклянную ампулу загружают 3,37 г 2,3-ди-(диэтилфосфон)-1,3-бутадиена, 0,204 г малеинового ангидрида (мольное соотношение мономеров 1:0,2) и 2% от веса мономеров инициатора-перекиси бензоила. Ампулу трижды замораживают, вакуумируют и запаивают. После этого ее помещают втермостатируемый сосуд при температуре 70С. В условиях проведения сополимеризации система гомогенная. Через 24 час ампулу

вскрывают, образовавшийся сополимер выделяют и очищают переосаждением из метилэтилкетона в эфир. Полимер представляет собой порошкообразное вещество белого цвета. Выход сополимера 0,957 г (26,8%)- Содерл аУдельная вязкость (1%-ный раствор в диметилформамиде) %д 0,16.Т. пл. 150-165°С; т. тек. 29°С.

Пример 2. В ампулу загружают 3,37 г 2,3-ди-(диэтилфосфон)-1,3-бутадиена, 2,04 малеинового ангидрида (мольное соотношение 1:2) и 2% перекиси бензоила. Методика полимеризации такая же, как и в примере 1. Получают полимер светло-коричневого цвета.

Выход сополимера 3,689 г (68,3%). Содержание фосфора в полимере 13,87%.

ftiya 0,34. Т. пл. 195-210°С; т. тек. 84°С.

Пример 3. В ампулу загружают 3,37 г 2,3-ди-(диэтилфосфои)-1,3-бутадиена, 10,2 г малеинового ангидрида (мольное соотношение 1 : 10) и 2% перекиси бензоила. Методика полимеризации аналогична примеру 1. Получают порошкообразный полимер коричневого цвета.

Выход 4,028 г (29,6%). Содержание фосфора в полимере 12,0%. Г1уд 0,2. Т. пл. 205-215Т.: т. тек. 120°С.

Предмет изобретения

Способ получения фосфорсодержаших полиэлектролитов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента водорастворимых полиэлектролитов, малеиновый ангидрид подвергают сополимеризации с 2,3-ди-(диэтплфосфон)-1,3-бутадиеном в блоке при температуре выше температуры плавления малеинозого ангидрида в присутствии радикальных инициаторов.