СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЛОК-ПРИВИТЬ1Х СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1968 года по МПК C08F281/00 

Способ получения блок-привитых сополимеров в литературе не описан.

Новый способ позволяет получить новый тип полимерных материалов, сочетающих свойства сопряженных полимеров (например, полупроводимость, -парамагнетизм и др.) и насыщенных (например, плавкость, хорошая растворимость и др.).

По предлагаемому способу сополимеризацию полимеров ацетилена или его производных с этиленовыми мономерами, содержащими функциональные группы, проводят при 180-200°iC в массе или растворителе (напр-имер, декалин).

Это создает возможность для дальнейшей модификации сополимеров.

iB качестве полимеров ацетилена или его производных могут быть использованы полиацетилен, полифенилацетилен и полидифенилацетилен. Этиленовыми моно.мерами могут быть этилен и его замещенные, этилендикарбоновые кислоты и их цроизводные и др.

Пример 1. 1 г термического полиф енилацетилена (ПФАТ) и Х, г овежевозогнанного малеинового ангидрида с т. пл. 54°С растворяют в 50 мл очищенного декалина при нагревании (мольное соотношение исходных реагентов 1 : 12) .в колбе с обратным холодильником. Смесь доводят до кипения и выдерживают при 185-195°С 12 час. Продукты сополимеризации накапливаются в ходе реакции в Виде осадка. Сополимер отфильтровывают, промывают бензолом, растворяют в ацетоне,осаждают гексаном и сушат в, вакууме. Выход (на 1 г ПФАТ) 46,3%; мол. вес 1920; т. разм. 100-110°С. Сополимер желто-красного цвета, растворим в ацетоне, диоксане, диметилформамиде, и др.

Найдено, о/о: С 55,41; Н 5,96; О 38,63.

Вычислено, %: С 57,33; Н 6,43; О 36,24.

Пример 2. 1 г высушенного ПФАТ г транс-стильбена с т. пл. 124°С смешивают в ступке (мольное соотношение 1 : 15) и помещают в стеклянную ампулу, наполненнук)

аргоном. Запаянную ампулу прогревают при 200°С 6 час. После вскрытия ампулы твердый плав измельчают и в колбе с мешалкой обрабатывают метиловым спиртом. Затем смесь фильтруют, сополимер раство.ряют в бензоле,

осаждают метиловым спиртом и сушат s вакууме. Выход (на 1 г ПФАТ) 36,5; мол. вес 2450; т. разм. 135-140°С. Сополимер же птого цвета, растворИм в ацетоне, бензоле, четыреххлористом углероде и др.

Найдено, %: С 91,83; Н 8,17.

Пример 3. 0,6 г термического политолана (полидифенилацетилена) ПТТ vi г возогнанного малеинового. ангидрида (мольн01е соотношение 1 : 100) смешивают в ступке и поАмпулу запаивают и прогревают на масляной ба.не при 200°С 6 час. Затем алшулу охлаждают, вскрывают, плав переносят в прпбор Сокслетта и экстрагируют бензолом или хлороформом. Промытый сополимер растворяют в горячей :воде, фильтруют. Раствор упаривают. Сополимер сушат в вакууме при 40°С. Выход (на 1 г ПТТ) 275э/о; мол. вес 2150; т. разм. 90-100°С. Сополимер темно-коричневого цвета растворим в воде, спирте, ацетоне, щелочи и др. Найдено, %: С 44,29; Н 5,03; О 51,68. 46,27; Н 4,28; О 49,45. Вычислено, Пример 4. Смееь 0,3 г полиацетилена и 3 г малеиноБО-го ангидрида нагревают в стекляпной ампуле, наполненной инертным газом при 200°С 6 час. После охлаждения и вскрытия ампулы отмывают иепрореагировавшие полиацетилен и ангидрид, полученный сополиме,р переосаждают и высушивают в вакууме. Получают 1,63 г темяо-коричневого сополимера; мол. вес 1200; т. разм. 145-150°С. Сополимер растворим в ацетоне, дпоксане, нитробензоле, тетрагидрофуране и др. 5 10 15 20 25 Найдено, %: С 51.94; Н 3,86; О 44,2. Вычислено, %: С 50,53; Н 3,91; О 45,56. Пример 5. Смесь 0,25 г полиацетилена и 2,5 г фумародинитрила нагревают в стеклянной ампуле, наполненной инертным газом при 180°С 10 час. Ампулу охлаждают и вскрывают. Пла.в обрабатывают этг1полом и хлороформом для удаления не вступивших в реакцию веществ, сополимер переосаждают и высуши;вают S вакууме. Получают 0,3 г сополимера; мол. вес 720; т. разм. 150-ШО С. Соиолпмер коричневого цвета, растворим в ацетоне, пиридине, ацетон-итриле и др. Найдено, %: С 69,4; Н 5,76; О 24.84. Вычислено, %: С 68,77; Н 5,49; О 25,74. Предмет изобретения Способ получения блок-привитых сополимеров, отличающийся тем, что, с целью модификации полимеров ацетилена, или его производных и получения плавких и растворимых сополимеров с сопряженной двойной связью, полимеры ацетилена или его производных сополимеризуют с этиленовыми хмономерами при 180-200°С в массе или растворителе,