СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛИД ЕНХЛОРИДА Советский патент 1974 года по МПК C08F214/08 

1

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к снособам получения сополимеров випилидеихлорида.

Известен способ получения сополимеров винилиденхлорида с фосфорсодержащими моиомерами типа винилфосс)ииовой кислоты путем сополимеризации мономеров в блоке или водной эмульсии при 50-80°С в присутствии радикальных инициаторов.

Целью изобретения является получение сополимеров, обладающих хорошей растворимостью, повышенной адгезией к стеклу и металлу и улучшенными эластическими свойствами. Для достижения этой цели предлагается применять в качестве фосфорсодержащего мономера 2,3-ди- (диэтилфосфон) бутадиен-1,3.

Предлагаемым методом можно получать с хорошим выходом и удовлетворительным молекулярным весом нолимеры, содержащие 3,5-50 мол.% 2,3-ди-(диэтилфосфон) бутадиепа-1,3 (содержание фосфора в сополимерах 2,5-15%). При сополимеризации в массе получают негорючие эластичные блоки, при сополимеризации в эмульсии - устойчивые латексы.

Очищениые нереосаждением продукты обладают хорошей способиостью самозатухать по вынесении из пламени, повышенной по сравнению с поливипилиденхлоридом адгезпей к стеклу и металлу. Соиолпмеры растворяются при комнатной температуре в бензоле, хлороформе, диметилформамиде, тетрагидрофуране, циклогексаноне, пе растворяются в петроле1 1пом эфире, н-гептане. В отличие от поливинилпденхлорида они обладают высокоэластическими свойствами (температуры стекловаиия изменяются в пределах 10-30°С, температуры текучести в пределах 60-90°С).

Пример 1. В стеклянную амнулу загружают 7,0 г 2,3-дп-(диэтплфосфон)бутадиена1,3, 6,25 г впнилидеихлорида (молярное соотношение 1 : 3) и 1 % от веса мопомеров инициатора - дипптрилаазо-(5г/с-изомасляиой кислоты. Ампулу замораживают, вакуумируют и запаивают. После этого ее помещают в

Через

термостатируемый сосуд при

18 час ампулу вскрывают, образовавшийся соиолимер очищают переосаждепием из тетрагидрофурапа в нетролейный эфир. Выход сонолимера 11,75 г (88,8%), содержание фосфора в нем 9,94%; характеристическая вязкость ,25 (в тетрагидрофуране при 25°С); темнература стекловапия 20°С; температура текучее:и 60°С.

Пр и м е р 2. В ампулу загружают 5,7 г 2,3ди-(диэтилфоефоп)-бутадиепа-1,3, 3,95 г винилиденхлорида (молярное соотношение 1 : : 2,3) и 1% инициатора. .Методика полимеризации такая же, как и в иримере 1. Время

полимеризации 17 час. Выход сополимера 8,99 г (93,2%), содержание фосфора 10,42%; характеристическая вязкость т 0,194.

Пример 3. В ампулу загружают 7,0 г 2,3ди-(диэтилфосфоп)бутадиеиа-1,3, 2,08 г винилиденхлорида (моляриое соотпошепие 1:1) и 1% ииициатора. Методика полимеризации аналогична примеру 1. Время полимеризации 17 час. Выход сополимера 7,013 г (77,30%); содержание фосфора 13,86%; характеристичеекая вязкость ,15.

Пример 4. В ампулу загружают 1,14 г 2,3-ди-(диэтилфосфон)-бутадиена-1,3, 1,02 г винилидеихлорида (молярное соотношение 1; : 3), 1% от веса мономеров инициатора-персульфата калия, - воду (2 ч. на 1 ч. веса моиомеров), эмульгатор (3% от веса мономеров). Ампулу замораживают, вакуумируют и помендают в термостатируемый сосуд при 70°С и интенсивном перемешивании. Через 20 час

э.мульсию разрушают нутем добавления раствора соляной кислоты, полимер отделяют. Выход сополимера 1,011 г (47%), содержание фосфора 10,59%, характеристическая вязкость ,5; температура стеклования 35°С; температура текучести .

Предмет изобретения

Способ получения сополимеров винилиденхлорида сополи.меризацией его с фосфорсодержащими мономерами в блоке или водной эмульсии при 50-80°С в присутствии радикальных инициаторов, отличающийся тем, что, с целью нолучепия сополимеров, обладающих повышенной адгезией к стеклу и металлу и улучшенными эластическими свойствами, в качестве фосфорсодержащего мономера применяют 2,3-ди-(диэтилфосфон) бутадиен-1,3.