СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИАВИЦИКЛАНОВ ИЛИ МОНОТИ-АЦИКЛАНОВ Советский патент 1970 года по МПК C07B49/00 C07B37/10 C07D333/08 C07D335/02 C07D335/06 C07D495/08 

Изобретение относится к способам получения тиабицикланов или монотиацикланов,применяемых, главным образом, в качестве образцов при идентификации сероорганических соединений, нефтей и .нефтяных фракций для изыскания оптимальных вариантов их переработки.

РГзвестны различные способы получения тиабицикланов или монотиацикланов, в частности, способ на основе циклогексена для тиабицикланов и пиридина для тиациклогексана.

Эти снособы отличаются громоздкой технологической схемой, низким выходом продукта (например, 10%).

Предложенный способ представляет собой комбинацию известных приемов, позволяющих получить целевые продукты с большим выходом по сравнению с известными способами и более простой технологической схемой.

Способ состоит в том, что к тиоокиси циклоолефина или алкилепа-1 добавляют раствор аллилмагнийбромида в абсолютном эфире при температуре не выше с последуюш,им нагреванием реакционной смеси до температуры кипения, проведением реакции внутримолекулярной циклизации, действием УФ-облучения или серной кислотой и выделением целевого продукта известными приемами.

72,6 г (0,6 моль) аллилбромида в 200 мл абсолютного эфира, охлажденному смесью льда и соли, добавляют в течение 1,5 час 39,9 г (0,35 моль) тиоокиси циклогексена. Смесь перемешивают при комнатной температуре до прекраодепия скапывания ко.нденсата с холодильника, нагревают до кипения и кипятят 6-8 час, после чего оставляют на ночь.

Затем смесь разлагают при охлаждении в

азоте 10%-ной соляной кислотой; органический слой отделяют, водный экстрагируют эфиром и объединенный экстракт сушат над сульфатол натрия.

Содержащийся в эфирном экстракте 2-аллилциклогексантиол-1 нодвергают внутримолекулярной циклизации любым из двух способов. I. Эфир.ный раствор 2-аллилциклогексантиола облучают ртутно-кварцевой лампой ПРК-2 до прекращения положительной реакции на меркаптан; средняя продолжительность облучения 7-8 час.

После отгонки эфира и перегонки остатка в вакууме получают 1-тиадекалин с выходо.м 52% от теоретического. Продукт очищают через ртутный комплекс; свойства продукта: т. кип. ПО-110,3С (20 мм рт. ст.); 1,5200;