СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРОТОНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1970 года по МПК C07C57/08 

Изобретение относится к способам получения кротоновой кислоты, являющейся мономером для производства промышленных синтетических материалов. Известен способ получения кротоновой кислоты путем окисления кротонового альдегида кислородом в присутствии железомолибденового катализатора, активированного калием и марганцем. Однако он имеет большую продоллсителькость процесса окисления - 8-10 час до конверсии 25-30%. Целью изобретения является интенсификация процесса окисления при высокой конверсии (до 60%). Это достигается тем, что в качестве катализатора используют паратолуолсульфокислоту. Молярное соотношение кротонового альдегида и паратолуолсульфокислоты 150-2180:1, лучше 800:1. В термостатированный реактор подают кротоновый альдегид с содержанием воды до 15% и небольшое количество паратолуолсульфокислоты. Окисление ведут кислородом или кислородсодержащим газом до конверсии 60%. Из оксидата под вакуумом 100-120 мм рт. ст. отгоняют некорвертированный альдегид. Из кубового остатка при охлаждении выделяют кротоновую кислоту. Очистку кротоновой кислоты проводят перекристаллизацией из воды. Выход кротоповой кислоты составляет 90- 95% от теории. Регенерированный кротоновый альдегид окисляется с такой же скоростью и с такими выходами, как и свежий альдегид. Пример 1. Смесь 70 г (1 моль) свежеперегнанного альдегида и 0,224 г (12,8 Ш моль) паратолуолсульфокислоты окисляют при 30°С кислородом при интенсивном перемешивании. Через 4 час конверсия альдегида составляет 64%. Из оксидата отгоняют неконвертированный альдегид при температуре 52-60°С/100-120 мм рт. ст. Из кубового остатка, охлажденного до 4--6°С, выкристаллизовывается кротоновая кислота. Перекристаллизацией из воды при 40°С получают 42,8 г кротоновой кислоты, т. пл. 71,5-72,5°С, выход 95,6% на конвертированный альдегид, содержание высококипящих побочных продуктов 2%. Пример 2. Способом, описанным в примере 1, окисляют кислородом смесь 70,7 г (1,01 моль) кротонового альдегида и 0,08 г (4,64-10 моль) паратолуолсульфокислоты. Через 4 час конверсия составляет 45%. Выход кислоты 32,0 г (около 95% на конвертированный альдегид). Содержание высококипящих продуктов 1,5%. 3 ёёрсйя альдегида составляет 55%. Выход кислоты 36,6 г (95,2% на конвертированный альдегид), около 1,8% высококипящих продуктов. Пример 4. Способом, аналогичным приме-5 ру 1, окислйют смесь 70 г кротонового альдегида и 0,37 г (21, лоль) паратолуолсульфокйслоть. Через 3 час конверсия альдегида составляет 64%. Выход кислоты 34 г (90% на конвертированный альдегид), вЫсОкокипящиею побочные продукты 5,6%. Пример 5. Пб примеру 1 окислякЗт смесь 30,1 г кротонового альдегида и 0,5 г (28, моль} паратолуОлсульфокислотЫ. Через 3 час конверсия альдегида составляет 45%.15 Выход кислоты 26 и (около 85% На конвер4тированиый альдегид), побочные высококипяи ие продукты около 10%. Предмет изобретения 1. Способ получения кротоновой кислоты окислением кротонового альдегида кислоро дом в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве катализатора применяют паратолуолсульфокйслоту с последующим выдёлением целевого продукта известными цриемами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтб процесс ведут при Молярном соотнощении крбтонового альдегида и паратОлуолсульфокйслоты 150-2180:1, лучше 800:1.