Способ получения -алкилакриловыхКиСлОТ Советский патент 1981 года по МПК C07C57/03 C07C57/55 

1

Изобретение относится к способам получения (i,-алкилакриловых кислот, которые используются как исходные мономеры при получении высокомолекулярных соединений.

Известен способ получения i -алкилакриловых кислот жидкофазным окислением оС-алкилакролеинов надуксусной кислотой в присутствии ингибитора полимеризации 1.

Однако использование надуксусной кислоты делает процесс взрывоопасным.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения ct -алкилакриловнх кислот, в частности метакриловой кислоты, окислением d- -алкилакр.олеина (метакролеина) в третбутиловом или третамиловом спирте 15%-ной перекисью водорода(полученной азеотропной отгонкой 30%-ной перекиси водорода) при 20-60 с с выходом кислот 85-93%. Катализатором в данном процессе является SeO, двуокись селена , которую получают окислением Металлического селена азотной кислотой с последующей отгонкой воды и очисткой двуокиси селена сублимацией.2.

Однако этот процесс многостадиен за счет стадии получения катализатора и стадии приготовления перекиси водорода, а выход кислот не превышает 93%.

Цель изобретения - упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта до 97-98%.

Поставленная цель достигается тем

C

что в способе получения -алкилакриловых кислот окислением «L-алкилакролеина перекисью водорода в среде третбутилового или третамилового спирта при 20-60°С в присутствии се5 ленсодержащего катализатора с последующим вьоделением целевого продукта используют перекись водорода 5090%-ной концентрации, а в качестве селенсодержащего катализатора метал0лический селен.

Способ осуществляют следующим образом.

В термостатированный реактор загружают соответствующий альдегид,

5 гидрохинон в количестве 0,1-1% от веса альдегида, металлический селен в количестве 0,5-1,5% от веса альдегида и третбутиловый или третамиловый спирт в качестве растворителя. Перекись водорода в мольном соотно

0

шенйи 1:1 к альдегиду подают на протяжении 30 мин, так, что не Сильно разогревается реакционная смесь и температура в реакторе не превышает заданной. Окисление, ведут до- конверсии альдегида и перекиси водород 97-98%. После отгонки растворителя воды и неконвертированного альдегида кубовый остаток подвергают вакуумной ректификации. Выход об-алкилакриловых кислот достигается 9798% на конвертированный альдегид.

Пример. 42 г (0,5 моль) свежеперегнанного ot-этилакролеина помещают в термостатированный при 20°С реактор, добавляют 1% от веса этилакролеина гидрохинона, 1% металлического селена и 75 мл третбутилового спирта. При интенсивном перемешивании на протяжении 30 мин добавляют 21,2 г 80%-ного H,,i(0,5 моля) . Через 3 ч, конверсия этилакролеина составляет 98%. Из оксидата отгоняют, третбутиловый спирт, воду и неконвертированныйальдегид. Ректификацией кубового остатка получают 47-5 г оС-этилакриловой кислоты с выходом 97%.

П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 окисляют 49 г (0,5 моля) о(.-пропилакролеина при 50®С в присутствии 1% гидрохинона и 0,8% металического селена в среде третамилового спирта мл 24,3 г 70%-ной перекиси водорода (0,5 моля) . Через 3 ч конверсия альдегида составляет 97%. Получают 53,6 г кислоты с выходом 97%.

П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 окисляют 56 г (0,5 моля)с6-бутилакролеина при в присутствии 1% гидрохинона и 1,5% металлического селена 34 г 50%-ной перекиси водорода (0,5 моля) в среде третбутилового спирта (75 мл). Через 2,5 ч конверсия альдегида составляет 98%,

Получают 61,5 г оС -бутилакриловой кислоты с выходом 98%.

Пример 5. Аналогично примеру 1 окисляют 63 г (0,5 моля) (i-амилакролеина при в присутствии 0,1% гидрохинона и 0,5% металлического селена 18,9 г 90%-ной перекиси водорода (0,5 моля) в среде третбутилового спирта (75 мл). Через 4 ч конверсия oi.-амилакролеина составляет 97%. Получают 67 г кислоты с выходом 97%.

Использование предлагаемого способа получения о -алкилакриловых килот обеспечивает по сравнению с. известными способами увеличение выхода кислот до 97-98% и исключение стадий приготовления катализатора и получения азеотропной .дистилляцией 15%-ной перекиси водорода в третбутиловом или тратамиловом спирте.

Формула изобретения

Способ получения об-алкилакриловых кислот окислением об-алкилакролеина перекисью водорода в среде третбутилового или третамилового спирта при температуре 20-60°С в присутствии селенсодержащего катализатора с последующим выделением целевого продукта, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, перекись водорода берут 50-90%-ной концентрации, а в качестве селенсодержащего катализатора используют металлический селен.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Авторское свидетельство СССР № 582244, кл. С 07 С 57/02, 1975.

2.J.-Qrg.Chem. 1957, 22, р.746, (прототип).