СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ЭТИЛАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1973 года по МПК C07C57/45 C07C51/235 

1

Изобретение относится к способам получения ненасыщенных карбоновых кислот, в частности а-этилакриловой кислоты, которая может найти применение как исходный мономер при получении высокомолекулярных соединеНИИ.

Известен способ получения ненасыщенных карбоновых кислот путем окисления соответствующих альдегидов кислородом или кислородсодержащим газом. Однако время протекания реакции велико (14-18 час).

Для интенсификации процесса (сокращения длительности процесса до 3-4 час) предложен способ получения а-этилакриловой кислоты путем окисления а-этилакролеина кислородом или кислородсодержащим газом в присутствии в качестве катализатора нитрита натрия желательно в количестве 0,1-1 вес. % с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Окисление а-зтилакролеина проводят в жидкой фазе кислородом или кислородсодержащим газом при 20-40° С при атмосферном или несколько повыщенном давлении с использованием в качестве катализатора нитрита натрия (NaNO2).

а-ЭтилакрОлеин получают конденсацией масляного альдегида и формальдегида с выходом 90-95%.

Сущность способа получения а-этилакриловой кислоты заключается в том, что в термостатированный реактор загружают а-этилакролеин и небольщое количество нитрита натрия. Окисление ведут кислородом или кислородсодержащим газом до конверсии альдегида 30-40%. Из оксидата при ат.мосферном давлении отгоняют неконвертированпый альдегид. Кубовой остаток подвергают вакуумной разгонке. Очистку а-этнлакриловой кислоты проводят ректификацией (т. кип. 83° С/15 мм рт. ст.). Выход целевого продукта (на конвертированный альдегид) 80-85%.

Регенерированный а-этилакролеин окисляется с такой же скоростью и с такими же выходами кислоты, как и исходный альдегид.

Пример 1. 42 г (0,5 моль) свежеперегнанного ос-этилакролеина, 0,14 г (2-10- моль) NaNOs окисляют при 30° С кислородом при интенсивном перемещивании. Через 3 час конверсия альдегида составляет 39,2%. После разложения надкислоты нз оксидата отгоняют неконвертированный альдегид, а затем под вакуумом а-этилакриловую кислоту. Ректификацией получают 16,5 г кислоты, выход которой составляет 84%.

Пример 2. Аналогично примеру 1 окисляют 42 г (0,5 моль) а-этилакролеина и 0,09 г (1,27-10 умоль) NaNO2. Через 3 час конверсия альдегида составляет 37%. Получают 15,7 г кислоты с выходом 85%.

Пример 3. Аналогично примеру 1 окисляют 42 г (0,5 моль) регенерированного альдегида и 0,11 г (1,62-10-3 моль NaNOa. Через 3 час конверсия составляет 37,5%. Получают 15,5 г сс-этилакриловой кислоты с выходом 83%.

Предмет изобретения

1. Способ Получения а-этилакриловой кислоты путем окисления а-этилакролеина кислородом или кислородсодержащим газом с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, последний ведут в присутствии в качестве катализатора нитрита натрия.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нитрит натрия берут в количестве 0,1 - 1 вес.%.