СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСЕЙ ЭТИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C409/08 

Изобретение относится к способу получения гидроперекисей ароматических углеводородов, которые находят широкое .применение в химической промышленности.

Известно, что гидроперекиси алкилароматических углеводородов, например гидроперекись изопропилбензола, получают окислением соответствуюш,его углеводорода при температуре до 150°С в присутствии щелочных добавок и инициатора окисления (гидроперекиаи ароматического углеводорода) с лоследуюш,им выделением целевого продукта известными приемами.

Этилароматические углеводороды в отличие от алкил ароматических углеводородов, имеющих третичную группу, окисляются значительно труднее до пидроперекисей.

Для повышения селективности процесса предлагается процесс окисления вести в присутствии катализатора - хромо-никелевой стали состава, вес. о/о:

Сг 17-20; Ni 8-12; Ti 0,5-0,8; Mn 1-2; ,0; ,14.

Катализатором может служить реактор или насадка в виде колец или стружки из указанной стали. Реакцию окисления этил ароматических углеводородов проводят в течение 6-7 час, при температуре 125-135°С до конверсии 13-15%. Щелочную добавку вводят для устойчивости получаюш,ейся пидроперекиси. Присутствие хромо-никелевой стали ускоряет реакцию окисления этил ароматических углеводородов до гидроперекиси. Гидроперекись в предлагаемых условиях не разрушается. После окончания реакции растворы гидроперекиси этил ароматических углеводородов отмывают водой для удаления щелочной добавки и осушают гетероазеотропной отгонкой. При этом часть углеводорода отгоняют, и гидроперекись концентрируют.

Способ селективного .оюисления этилароматических углеводородов позволяет получать гидроперекиси этил ароматических углеводородов с селективностью 95-97в/о на прореагировавший углеводород.

Пример 1. В реактор из стали марки 1Х1879Т состава, вес. о/о:

Сг 17-20; Ni 8-12; Ti 0,5-0,8; Mn 1-2; ,0; ,14 или бл1изкого к нему, снабженный обратным холодильником и мешалкой, загружают 10,6 кг этилбензола «технического, 0,106 кг карбоната натрия и 0,106 кг гидроперекиси этилбензола в качестве 1инициатора окисления. Воздух подают со скоростью

7-15 л/час. Реактор нагревают водяным паром (4 аг.и) до 130°С и включают перемешивание. По истечении 6-7 час конверсия этилбензола составляет 12-15(/о; при этом селективность по гидроперекиси составляет 95-

зола образуется незначительное количество ацетофенона (0,5-0,6 вес. %) Продукты реакции окисления отмывают водой для удаления карбоната натрия. Затем гидроперекись этил бензола осушают гетероазеотропной отлонкой; при этом отгоняют 5-6 кг этилбензола, и гидроперекись этилбензола тем самым концентрируют до 28-ЗО /о.

Пример 2. В условиях, аналогичных примеру 1, проводят окисление этилтолуола. Конверсия этилтолуола составляет 15-ISf/o при селективности реакции окисления по гидроперекиси 95-96 мол. о/о.

Пример 3. В условиях, апалогичиых примеру 1, проводят окисление этилксилола. Конверсия этилксилола иа 3-4 час составляет 20-22а/е при селективности реакции окисления по лидроперекиси 95 мол. %.

Пример 4. В условиях, аналогичных примеру 1, проводят окисление этилнафталина. Конверсия этилнафталииа за 5-7 час составляет 9-120/0 при селективности реакции окисления по гидроперекиси 90 мол. O/Q.

Пример 5. В реакторе из стали марки 1Х1879Т указанного выше состава загружают 10,6 кг этилбензола со следами КОН,

0,106 кг гидроперекиси этилбензола в качестве инициатора и 0,212 кг стеарата натрия.

Стеарат натрия применяют для ускорения реакции окисления этилбензола. Воздух подают со скоростью 7-15 л/час. Реактор нагревают водяным паром (4 атм) до 130°С и включают перемешивание.

Продолжительность реакции 3-4 час, конвераия этилбензола при этом составляет 10- 12о/о; причем гидроперекись получают с селективностью 98-990/0Пр. едмет изобретения

Способ получения гидроперекисей этилароматичесюих углеводородов окислением соответствуюш;его углеводорода при температуре до 150°С и присутствии щелочных добавок и инициатора окисления с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, в качестве катализатора используют хромо-никелевую сталь состава, вес. %:

Сг 17-20; Ni 8-12; Ti 05-0,8; Mn 1-2; ,0; ,14.