СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1,3,5-ДИТИАФОСФОРИНАНА Советский патент 1970 года по МПК C07F9/30 

Изобретение касается получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически ативных веществ.

Предлагается способ получения производных 1,3,5-дитиафосфоринана общей формулы

R. . .0

Rg S сн..он

где RI п RO - Н, алкил или фенил, основанный па известной реакции взаимодействия меркаптосоединеиий с альдегидами и кетонами, заключающийся в том, что бис-(меркаптометил) фосфиновую кислоту подвергают взаимодействию с альдегидом или кетоном в водной среде при нагревании. Процесс ведут при температуре кипения реакционной смеси с использованием минеральной кислоты, например соляной, в качестве катализатора и последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. К 7,03 г бис-(меркаптометил) фосфииовой кислоты, растворенной в 70 мл воды, прибавляют 1,96 г ацетальдегида. Реакционпую смесь нагревают в течение 4 час при температуре бани 120-130°С. Раствор частично упаривают в вакууме, выпавшие кристаллы перекрпсталлизовывают из воды. Выход 5-оксп-5-оксо-2-метпл-1.3,5-дитпафосфоринаиа составляет 40%, т. пл. 190-192°С. Найдеио, %: С 26,01; П 4,81; Р 16,81. Кнслотиое число 300 мг КОП/г. CingO.PSs.

Вычислено, %: С 26,08; П 4,92; Р 16,81. Кислотное число 304 мг КОН/г.

Пример 2. К 5,26 г быс-(меркаптометил) фос4зиновой кислоты в 20 мл воды добавляют 3,53 г бензальдегида. Реакционную смесь иагревэют в течение 8 час при температуре бапи 120-130С. При охлаждении выпадают кристаллы, которые перекрпсталлизовывают из воды. Выход 5-окси-5-оксо-2-фенпл-1,3,5-днтиафосфоринана составляет 40%, т. нл. 183,5- 184,5°С.

Найдено. %: С 44,35; П 4,49; Р 12,65. Кислотпсе число 230 мг КОП/г. СэПиОгРЗо.

Вычислено, %: С 43,89; П 4,50; Р 12,58. Кнслотное чнсло 228 мг КОП/г.

Пример 3. К 31,00 г быс-(меркаптометил)

фосфпиовой кислоты, растворенной в 100 ль-/

воды, добавляют 1,8 мл концентрироваиной

ПС1 в качестве катализатора, 11,00 г ацетона

и реакционную смесь нагревают в течеппе сталлы перекристаллизовывают из смеси бензола и петролейного эфира. Выход 5-окси-5-оксо-2,2-диметил-1,3,5-дитиафосфоринаиа составляет 30%, т. ил. 135-136 0. Найдено, %: С 30,20; Н 5,23; Р 15,26. Кислотное число 280 мг КОН/г. CgHijOaPSa. Вычислено, %: С 20.39; Н 5,59; Р 15,62. Кислотное число 283 мг КОН/г. Пример 4. К 9,13 г быс-(меркантометил) фосфиновой кислоты, растворенной в 70 мл воды, добавляют 6,30 г ацетофенона и реакционную смесь нагревают в течение 15 час при температуре бани 120-130°С. Выпавшие кристаллы перекристаллизовывают из воды. Выход 5-окси-5-оксо-2-фенил-2-метил-1,3,5-дитиафосфоринана составляет 30%, т. ил. 165,5- 166,5°С. Найдено, %: С 46,14; Н 5,21; Р 12,27. Кислотное число 216 мг КОН/г. CioHisOaPSo. Вычислено, %: С 46,14; Н 5,03; Р 11,89. Кислотное число 215 жг КОН/г. Предмет изобретения 1. Способ получения производных 1,3,5-дитиафосфоринана, отличающийся тем, что бис(меркаптометил)фосфиновую кислоту подвергают взаимодействию с альдегидом или кетоном в водной среде при нагревании с последуЮПЦИМ выделением целевого продукта известными приемами. 2. Сиособ по п. 1, отличающийся тем, что температуре кипения реакпроцесс ведут при ционной смеси. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что используют минеральную кислоту, например соляную, в качестве катализатора.