СПОСОБ ПОЛУЧЕПИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФОСФЕТАНА Советский патент 1968 года по МПК C07F9/32 

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве полупродуктов синтеза фосфорорганических веществ.

Способ заключается в том, что производные бис-(хлорметил)-фосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с натриймалоновым эфиром в среде инертного органического растворителя в присутствии йодистого калия в качестве катализатора с иоследующим выделением нродукта известным методом.

Пример. Смесь натриймалонового эфира, полученного из 140 г (0,86 моль} малонового эфира и 19,6 г (0,85 моль) натрия; 100 г (0,43 моль} фенилового эфира бис-(хлорметил)-фоафиновой КИСЛОТЬР; 0,1 г йодистого калия в 800 мл тетрагидрофурана нагревают при температуре кипения и перемешивании в течение 17 час. Затем реакционную смесь нейтрализуют сухим хлористым водородом, осадок отделяют центрифугированием, а из раствора в вакууме отгоняют тетрагидрофуран и остающийся малоновый эфир. Остаток растворяют в 100 Мл абсолютного этилового спирта и раствор нагревают при кипении в течение 1 час. Небольшое количество взвеси, образующейся при этом, отделяют центрифугированием, спирт отгоняют и продукт перегоняют в вакууме.

Собирают продукт с т. кип. 119-120°С при давлении 10 м.м рт. ст. и температуре бани 150°С.

После повторной разгонки получают 70 г (60,5 % ) 1 -оксо-1 -этокси-3,3-дикарбэтоксифосфетана с т. кип. 120°С при давлении мм рт. ст., по 1,4720; d 1,2045; MR найдено, «/о: 64,68; MR вычислено 64,45.

Найдено, %: С 47,64, 47,46; И 6,57, 6,86; Р 11,03, 10,93.

CiiHigOeP

Вычислено, «/о: С 47,48; Н 6,88; Р 11,13.

18 г (0,065 моль) 1-оксо-1-этокси-3,3-дикарбэтоксифосфетана нагревают в течение 4 час при температуре кипения с концентрированной соляной кислотой (d - 1,19). При этом выделяется 1,600 мл СО. Полученный раствор упаривают в вакууме, освобождают от

остатков азеотроиной отгонкой с бензолом, а затем с абсолютным спиртом. Продукт реакции перекристаллизовывают из абсолютного ацетона. После перекристаллизации получают 7,3 г (63,5о/о) 1-оксо-1окси-3-карбэтоксифосфеВычислено,,0/1,:, С 40,47; Н 6,23; Р 17,38; кислотное число 317 мг КОН/г; число омыления 650 HisJKO H/s. Смесь 5 г (0,028 моль) Ьоксо-ЬоЮраЗ карбэуоксифосфетана и 15 г (,.) триэтилфосфита нагревают в течение 2,5.,час при температуре 120-145°С. Диэтилфосфористую кислоту и избыток триэтилфосфита отгоняют в вакууме. Продукт перегоняют в вакууме.

Получают 5 г (86,5р/о) 1-оксо-1-этокси-3-карбэтоксифосфетана с т. кип. 88°С при давлении 0,03 мм рт. ст.; 1,4603, rff 1,1677.

Найдено, «/о: С 45,87, 46,20; Н 7,31, 7,41; Р 15,12, 15,22; MR 48,39.

CsHisOiP.

Вычислено, «/о: С 46,60; Н 7,33; Р 15,03; VIR 48,94. Строение продуктов подтверждается ИК и ММР спектрами.

Предмет изобретения

Способ получения производных фосфетана, отличающийся тем, что производные бис(хлорметил)-фосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с натриймалоновым эфиром в присутствии йодистого калия в качестве катализатора в среде инертного органического растворителя, например тетрагидрофурана, при температуре кипения последнего с последующим выделением продукта известными приемами.