Кислотные бромбензолазокрасители длякрашения и одновременно огнезашитной отделки материалов из натуральных полиамидных волокон Советский патент 1983 года по МПК C09B29/16 C09B29/30 C09B29/33 D06P3/16 D06M3/02 

со

о

00

о

О)

ю

Пример 2.

BrОН

Brf - -ViQ a

(,бН,БгзКгОч На

М 8. 610

Порошок темно-красного цвета. Кислотный краситель окрашивает шерстяную ткань в оранжевый цвет.

.3,3 г (о, 01 моль ) 2., 4 ,б-трибромг анилина диазотируют согласно примеру 1. .

Азосочетание.

Раствор диаз.осоедйнения 2,4,6-триброманилин.а приливают к раствору 2/46 г (OjOl моль ) натрий-2-нафтол-б-сульфокислоты (соли Шеффера/ и 4 г соды в 30 мл воды. Реакционную массу перемешивают при 20-25 С в течение 30 мин} рН среды 9. Выпавший осадок красителя фильтруют и сушат при 100°С. Выход-сухого красителя 4,3 г (около 60% от теории ).

Примерз.

OjNa

Brf yN N-rs Nr

с1,бН#БгзНгО,,

M.8. 781

Порошок кирпичного цвета. Кислотный краситель окрашивает шерстяную ткань в красный цвет.

Диазотирование.

3,3 г (.0,01 моль 2,4,6-триброманилина диазотируют согласноусловий примера 1.

Азосочетание, .

Раствор -диазосоединения 2,4,6-триброманилина приливают к раствору 4,5 г (.0,01 моль) 1-нафтол-3,6,-трисульфокислрты и 4 г соды в 30 мл воды. Реакционную массу перемешивают при 20-25°С в течение 30-40 .мин; конечная величина рН среды 9.

Краситель выделяют из раствора добавлением 25% (от объема реакционной массы ) хлористого натрия и 5 мл 29%-ной соляной кислоты; среда кислая на бумагу конго. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат. Выход сухого красителя 7,6 i (.около 53% от теории ).

П р и м е р 4 ,

ОН КИг г т Оэ о jira

CifeHeBrjlfaO/ zNa

М8. 70г

Порошок коричневого цвета.

Кислотный.растворитель окрашивает шерстяную ткань в красный цвет,

Диазотирование.

9,9 г (о,03 моль I 2,4,6-триброманилина диазотируют; согласно при0меру 1,

Азосочетание.

Раствор диазосоединения приливают к раствору 10,2 г (0,03 моль натрий-1,8-аминонафтол-З,6-дисуль5 фокислоты (мононатриевой соли АШ-кислоты и 4 г соды, рН среды 8,7. Реакционную массу перемешивают при 20-25°С в течение 40-60 мин,

поддерживая рН среды8,4-8,7 добавлением 10%-ного .раствора соды. Краситель выделяют добавлением поваренной соли, щатем отфильтровывают и высушивают. Выход сухогокрасителя 15 г (около 50% от теории J. 5.Пример5,

Порошок черного цвета. Кислотный краситель окрашивает шерстяную ткань в темно-краСный цвет,

Диазотирование.

9,9 г-(о,03 моль 2,4,6-триброманилина диазотируют согласно примеру 1.

. Азосоче тание,

10,8 г (0,03 моль) 2-(4 -карбоксифенил )-8-нафтол-6-сульфокислоту(п-карбоксифенил- р-кислоту /сочетают с 2,4,6-триброманилином согласно примеру 4, Выход красителя около 55% от теории,.

Примерб.

55

djeHeBriNeOTflzNaz

60 MJ. 689

Порошок ярко-красного цвета. Кислотный :краситель окрашивает шерстяную ткань в оранжево-красный 55 цвет.

Диаэотирование.

16,55 г (0,05 моль / 2,4,-дибромметаниловой кислоты растворяют в 20 мл воды с добавлением едкого натра. К полученному раствору добавляют 3,1 г нитрита натрия в виде 30%-ного раствора. Полученный раствор выливают на смесь. 14 мл 29%-ной соляной кислоты, 20 мл воды и 4 г бромистого калия. Затем к полученной массе при перемешивании добавляют еще 0,35 г нитрита натрия в виде Зб%-ного раствора ( след синей oJ pacки на йодкрахмальную бумагу /. Суспензию диаэосоединения размешивают еще 30 мин.

Азосочетание.

Суспензию диазосоединения приливают к раствору 2,95 г (0,05 моль натрий-2-нафтол-6-сульфокислоты ( соль Шеффера ) и 15,4 г соды в 200 мл воды рН 9. Реакционную массу перемешивают при 20-25°С еще 30 мин. Краситель высаливают поваренной солью ( из расчета 20% от объема) при , охлаждают до и фильтруют. Краситель сушат при 100°С. Выход его 36-37 г (7374% от теории ).

П р и м е р 7.

ОН

ЩЪггУгОц уЗУаз . Мв, 893

Порошок раского цвета. Кислотный растворитель окрашивает шерстяную ткань в красный цвет.

Диазотированне.

16,55 г (0,05 моль/ 2,4-дибромметаниловой кислоты диазотируют согласно примеру 6.

Азосочетанне.

2,4-Дибромметанило9ую кислоту сочетают с 22,0 г (О,05 моль 1-нафтол-3,6,8-трисульфокислоты аналогия но примеру 6. Выход красителя около 80% от теории.

П р и м е р 8.

Порошок ярко-желтого цвета. Кислотный краситель окрашивает шерстяную .ткань в желтый цвет.

Диазотирование.

2,7 г (0,008 моль/ 2,4-дибромметаниловой кислоты диазотируют аналогично примеру 6..

Азосочетание.

Суспензию диазосоединения 2,4-дибромметаниловой кислоты приливают к раствору 2,13 г (0,008 молъ) 1-(4 -сульфофенил -3-метилпиразолона-5 и 2 г соды в 20 m воды. Реакционную массу перемешиваю 1 ч; рН среды в конце сочетания 8,5. 5 Затем краситель нагревают до и высаливают поавренной солью (из расчета 25% от объема), затем охлаждают. Осадок отфильтровывают и сушат при 100°С. Выход сухого красиQ теля 5,4 г (66% от теории/.

Пример 9.

KHz

OsNa Й/бНдВггКзОб г Гог

,М.в. бОЭ

Порошок красного цвета. Кислотиый растворитель окрашивает шерстяную ткань в терракотовый .цвет.

Диазотирование.

2,7 г (0,008 моль) 2,4-дибромметаниловой кислоты диазотируют аналогично примеру 6.

Азосочетание.

1,94 г (0,008 моль) нафтионовой кислоты сочетают с диазосоединением 2,4-дибромметаниловой кислоты аналогично примеру 8. Выход красителя 72% от теории.

Пример 10.

5 1

Ч;

dieHifBrz fitOr zKaz .Kg. 6tO

СггНиВггКзО zNa г мв. 685

Порошок черного цвета. Кислотный краситель окрашивает шерстяную ткань в темно-коричневый цвет. . Диазотирование.

3,3 г (0,0097 моль ) 2,4-дибромметаниловой кислоты диазотируют согласно примеру 6. .to-

Азосочетание.

Суспензию диазосоединения 2,4-дибромметанилсЛой кислоты прили- ,

вают к раствору 3,05 г (0,0097 моль фенилперикисяоты и 1,5 г ацетата нария в 20 мл воды, подкисленному соляной кислотой до слабокислой реакции на бумагу 16. Реакционную массу перемешивают в течение 1 ч; рН среды 4. Полученйый краситель нагревают до 60 С, высаливают поваренной солью (из расчета 25% от объема ), подкисляют соляной кислотой до рН 1,6, охлаждают и фильтруют. Выход красителя 11,8 г (б8% от теории ). . . П р и м е р .- 11.

, л sT

.вг/ VN N OjlciС(бНбВгзКгО(

М.в. 731

Порошок красного цвета. Кислотны краситель окрашивает шерстяную ткань в красный цвет.

Диазотированиё.

4,2 г (0,01 моль ) 2,4 ,6-трибром7метаниловой кислоты растворяют в 40 мл воды, добавляют 2,5 мл 29%-ной соляной кислоты и 0,69 г нитрита натрия в виде 30%-ного раствора. Суспензию диазосоединения размешивают для окончания реакции в течение .30 мин.

Азосочетание.

Суспензию диазосоединения 2,4,6-трибромметаниловой кислоты приливают к раствору 3,54 г (0,01 моль Р-соли (динатрий-2-нафтол-3,6-дисульфокислрты /и 3,3 г соды в 44 мл воды при 20-22 С. Величина рН среды в конце сочетания 8,8. Реакционную массу размешивают в течение 1 ч.

Осадок-красителя фильтруют и сушат при 100°С. Выход красителя 8,9 г (88 от теории ),

П р и м е р 12.

$ОзКаБг /Г. .. ...Нз

НО

Бг

JOaNa

,5НдБГдЪГц07 г1 аг

Мв. 715

Порошок желтого цвета. Кислотный растворитель окрашивает шерстяную ткань в оранжевый цвет.

Диазотированиё.

4,1 г (о,01 моль / 2,4,6-трибромметаниловой кислоты диазотируют согласно примеру 11.

Азосочетание.

Суспензию диазосоединения 2,4,6-трибромметаниловой кислоты прибавляют к раствору 2,68 г (0,01 мол 1-(4 -сульфофенил)-3-метилпиразолона-5 и2,5 г соды в 50 мл воды. Сочетание ведут при 20°С и рН среды 8,2.

Реакционную массу перемешивают в течение 30 мин после прибавления всех компонентов, затем нагревают до 60°С, добавляют 37 г поваренной соли, подкисляют соляной кислогой до реакции среды кислой на бумагу конго. Суспензию красителя размешивают в течение i ч после прибавления поваренной соли (суспензия крателя постепенно остывает до 20 25°С ), фильтруют и сушат при 100 С Выход красителя 7,15 г ( 62% от теории ).

Пример 13.

озНо Бг Вг

С)ггН|гБгз з гОбНаг К.8. 764

Порошок черного цвета . Кислотный растворитель окрашивает шерстяную ткань в бордовый цвет.

.Диазотированиё.

4,1 1 (0,01 моль j 2,4,6-трибромметаниловой кислоты диазотируют аналогично примеру 11. Азосочетание.

3,14 г (0,01 моль ) фенилперикислоты сочетают с диазосоединением 2,4,6-трибромметаниловой кислоты в присутствии ацетата натрия аналогично примеру 10. Выход красителя 88% от теории.

Всеми.синтезированными- красителями (т-XIII ) окргииивсшзт образцы чистошерстяной суконной ткани выработки ЦНИИшерсти при весовом модуле 40:1 по рецепту:

Азокраситель 3-5% от веса ткани Глауберова 10% от веса ткани соль

Уксусная кислота 30%-ная 5% от веса ткани Серная кислотадо рН 2.

В раствор, содержащий краситель, глауберову соль и уксусную кислоту, при погружают ткань, в течение 45-50 мин температуру раствора повышают до температуры кипения и при

кипении обрабатывают в течение 50-60 мин. Затем температуру красительного раствора снижают до 7080°С, добавляют серную кислоту до рН 2 и красят еще 15-20 мин при кипении. После этого раствор.охлаждают , окрашенную ткань промьлвают водопдоводной . водой и сушат.

Окрашенный образец испытывают на огнестойкость (осТ 190094-737 и на устойчивость к физико-химическим воздействиям { ГОСТ 9733-61/.

Результаты испытаний окрашенных образцов на огнестойкость | показатели устойчивости окраски k раЭличным физико-химическим воздействиям приведены в таблице;

Кислотные бромбензолазокрасители общей формулы А - остаток сульфопроизводного фенилметилпиразолона или нафталинсульфокислоты, замещенной ОКСИ-, амино-, фенйламиi но- или карбоксифениламино группами, (Л для крашения и одновременно огнезащитной отделки материалов из натуРсшьных полиамидных волокон.

170 20

54

Нет Нет

3-4/5/5 5/5/5