Тетракис-азокрасители типа А-азо-М′-азо-М′′-азо-М′′′-азо-нитро-m-диаминбензольного ряда (где А - остаток аминосоединения бензольного или нафталинового ряда, М′ и М′′ - вспомогательные компоненты бензольного или нафталинового ряда и М′′′ - вспомогательная компонента бензольного ряда), окрашивающие хлопчатобумажные материалы в коричневые тона, переходящие в желтоватые, красноватые или фиолетовые оттенки, отличающиеся светопрочностью по способу предлагаемому изобретателями получаются, если диазосоединения бензольного или нафталинового ряда сочетают с вспомогательной компонентой также бензольного или нафталинового ряда, затем диазотируют, затем опять сочетают с вспомогательной компонентой бензольного или нафталинового ряда, еще раз диазотируют, сочетают с вспомогательной компонентой бензольного ряда и, наконец, после нового диазотирования сочетают с нитро-m-диамином бензольного ряда. В качестве третьей вспомогательной компоненты, вместо соединения бензольного ряда, применяют какую-либо амино-нафтол-сульфокислоту, или ее производное.
Пример 1. - Азо-соединение из 30,3 ч. 2-амино-нафталин-4,8-дисульфо-кислоты в 14,5 ч. 1-амино-нафталина после диазотирования смешивают с солянокислым раствором 9,5 ч. 3-амино-1-метил-бензола. При этом, чтобы связать соляную кислоту, медленно приливают раствор уксуснокислого натрия, размешивают до наступления следующего дня, диазотируют затем, при 0° соляной кислотой и 6 ч. азотисто-кислого натрия. После нескольких часов размешивания отделяют диазосоединение от раствора, смешивают его опять с 1200 ч. воды со льдом, прибавляют солянокислый раствор 8,5 ч. 3-амино-1-метил-бензола и приливают раствор 40 ч. кристаллического уксуснокислого натрия. Оставляют стоять, размешивая до следующего дня, диазотируют прибавлением соляной кислоты и азотисто-кислого натрия, отжимают после четырехчасового размешивания диазосоединения, смешивают его опять с 1200 ч. воды со льдом и вливают его в теплый раствор, приготовленный из 12 ч. 4-нитро-1:3-диаминобензола в 12 ч. соляной кислоты 23° 
и 300 ч. воды. Оставляют стоять, размешивая до следующего дня, нагревают постепенно до 60°, нейтрализуют содой до щелочной реакции и отсаливают краситель. Он окрашивает хлопчатую бумагу в чистые красновато-коричневые тона.
Пример 2. - Диазосоединение красителя, получающегося из 29,7 ч.. 1-амино-бензол-2,4-дисульфо-кислого натрия сочетанием диазосоединения с 10,8 ч. 3-амино-1-метил-бензола, отсаливается и отсасывается. Затем его смешивают с 500 ч. ледяной воды и сочетают с 11 ч. 3-амино-4-метокси-1-метил-бензолом растворенным в 10 ч. соляной кислоты 23° 
и 100 ч. воды при медленном приливании раствора из 30 ч. кристаллического уксуснокислого натрия в 60 ч. воды. После размешивания на другой день раствор нагревают до 50° и растворяют диазокраситель прибавлением 25 ч. натриевого щелока 40° 
, потом следует охлаждение и диазотирование азотисто-кислым натрием, который берется в количестве 6 ч., в присутствии 60 ч. соляной кислоты 23° 
, при чем температура не должна превышать 5°. Полученное высаливанием и отжатое диазосоединение вносят в 400 ч. воды со льдом, и затем следует сочетание его с 6 ч. 3-амино-1-метил-бензола, растворенного в 5 ч. соляной кислоты 23° 
и 50 ч. воды, при медленном прилипании 20 ч. уксуснокислого натрия и температуре в 5°. Размешивание продолжается до следующего дня. После этого массу нагревают до 50°, прибавляют 40 ч. соляной кислоты 23° и отделяют от раствора азокраситель. Его растеряют при 60° при помощи 3 ч. углекислого натрия в 600 ч. воды. Раствор фильтруют, охлаждают до 8° и смешивают с целью диазотирования с 25 ч. соляной кислоты 23° и нитритом. Затем сочетают с тремя частями 4-нитро-1,3-диамино-бензола, растворенного в 12 ч. соляной кислоты 23° и 250 ч. воды. Последний раствор берется теплым. На другой день медленно нагревают до 60°, нейтрализуют содой до щелочной реакции и отсаливают краситель. Он окрашивает хлопчатую бумагу в коричневый цвет.
Пример 3. - Диазосоединение, применяемое в примере 2, сочетают при медленном приливании 20 ч. уксуснокислого натрия, с 16,6 ч. 1-амино-нафталин-6-сульфокислотой, взятой в растворе 250 ч. воды с 8 ч. углекислого натрия. Диазокраситель при нагревании до 50° растворяют прибавлением натриевого щелока, затем диазотируют при 8° 5,3 ч. азотисто-кислого натрия в присутствии соляной кислоты. Диазосоединение сочетают при медленном приливании ацетата натрия с 8 ч. 3-амино-1-метил-бензола, растворенного в 11 ч. соляной кислоты 23° и 100 ч. воды. На следующий день полученный краситель кислотного характера выделяют прибавлением соляной кислоты и отсаливанием с помощью хлористого натрия. Он отфильтровывается и растворяется в 600 ч. воды с прибавлением 8 ч. углекислого натрия при 60°. Отфильтрованный и охлажденный раствор смешивают с 45 ч. соляной кислоты 23° ; затем полученное при действии 3,5 ч. нитрита натрия диазосоединение размешивают с теплым раствором 7,6 ч. 4-нитро-1-3-диамино-бензола в 12 ч. соляной кислоты 23° и 250 ч. воды. Готовый краситель получают, следуя приему, указанному в предыдущем примере.
Пример 4. - Азосоединение на 30,3 ч. 2-амино-нафталин-4,8-дисульфокислоты и 14,4 ч. 1-амино-нафталина после диазотирования сочетают с 22 ч. 1-амино-нафталин-6-сульфокислоты в присутствии ацетата натрия. Диазокраситель растворяют посредством соды, снова выделяют из раствора на холоду соляной кислотой и далее диазотируют 6 ч. азотисто-кислого натрия. Затем сочетают с 21,5 ч. 2-амино-8-оксинафталин-6-сульфокислоты в щелочном содовом растворе. Полученный трис-азокраситель, изолируя его отсаливанием и фильтрованием, снова растворяют и диазотируют в присутствии соляной кислоты 5 ч. нитрита натрия, а затем сочетают с теплым раствором 11 ч. 4-нитро-1,3-диамино-бензола в 18 ч. соляной кислоты 23° 
и 250 ч. воды, оставляют при размешивании до следующего дня, удаляя избыток соляной кислоты медленным прибавлением ацетата натрия, доводя температуру постепенно до 60°. По окончании сочетания нейтрализуют до щелочной реакции углекислым натрием и отсаливают краситель. Он окрашивает хлопчатую бумагу в оливково-зеленый цвет.
Пример 5. - Диазосоединение моно-азокрасителя, полученного сочетанием диазосоединения из 29,7 ч. 1-амино-бензол-2,4-дисульфокислого натрия с 14,4 ч. 1-амино-нафталина соединяют для получения диазокрасителя с 22,3 ч. 1-амино-нафталин-6-сульфокислоты. От него переходят к диазосоединению, диазотируя 7 ч. нитрита натрия в присутствии соляной кислоты, выделяют его высаливанием и отфильтровывают. Затем снова смешивают его с водой и льдом и вводят в щелочно-содовый раствор 19,1 ч. 2-амино-8-окси-нафталин 6-сульфокислоты. Получающийся трис-азокраситель отделяют от щелочного раствора, опять диазотируют и затем смешивают с раствором 8,8 ч. 4-нитро-1,3-диамино-бензола в 15 ч. соляной кислоты 23° и 200 ч. воды. В готовом виде тетракис-азокраситель получается по способу примера 1; он окрашивает хлопчатую бумагу в оливково-зеленый цвет.
Пример 6. - Диазосоединение моно-азокрасителя, полученного сочетанием диазосоединения на 20,8 ч. 4-хлор-1-амино-бензол-2-сульфокислоты с 14,4 ч. 1-амино-нафталина сочетают для получения диазокрасителя с 22,3 ч. 1-амино-нафталин-6-сульфокислоты. После высаливания и отфильтровывания, в виде натриевой соли, краситель еще раз диазотируют 5 ч. азотистого натрия в присутствии соляной кислоты. Полученное таким образом диазосоединение вводят в щелочный содовый раствор 24,8 ч. 2-амино-8-окси-нафталин-3,6-дисульфокислоты (мононатриевая соль); трис-азокраситель отделяют, растворяют в воде и диазотируют 4,2 ч. нитрита натрия в присутствии соляной кислоты. Диазосоединение приливают в раствор 9,3 ч. 4-нитро-1,3-диамино-бензола в 16 ч. соляной кислоты 23° 
и 250 ч. воды и в остальном поступают так, как указано в примере 1. Краситель окрашивает хлопчатую бумагу в оливково-зеленый цвет.
В качестве первоначальной и первой и второй вспомогательных компонент могут быть использованы понятно и другие соответственные соединения вместо приведенных в примерах. Вместо третьей вспомогательной компоненты можно применять, кроме названных амино-окси-нафталин-сульфокислот, их изомеры, или другие производные, способные к сочетанию и диазотированию, как например: амино-арил-амино-окси-нафталин-сульфокислоты.
1. Способ получения тетракис-азокрасителей путем сочетания диазосоединения бензольного или нафталинового ряда с промежуточной, составляющей тех же рядов вторичного диазотирования, сочетания со второй промежуточной компонентой тех же рядов, нового диазотирования, сочетания с промежуточной компонентой, четвертого диазотирования и сочетания, отличающийся тем, что в качестве последней азо-компоненты применяют какой-либо нитро-мета-диамин бензольного ряда, а в качестве третьей промежуточной компоненты - какую-либо компоненту бензольного ряда.
2. Видоизменение означенного в п. 1 способа, отличающееся тем, что в качестве третьей промежуточной компоненты, вместо соединения бензольного ряда, применяют какую-либо амино-нафтол-сульфокислоту или ее производное.
