СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ КАНИФОЛЬНО-СКИПИДАРНЫХПРОДУКТОВ Советский патент 1970 года по МПК C09F1/00 

.1

в процессах перера ботки дерева получают канифоль, Скипидар и талловое |Масло. Эти П роду1кты ИМеют о граничен нее при1менение изза наличия нримесей, которые реагируют с йодом.

Для снижения йод-ного числа эти продукты подвергают модификации.

Процессы модификац-ии .продуктов переработки дерева путам диспропор1цио.нирования проводятся В присутствии катализаторов, которые пр.И1меняются .в виде неподвижного слоя.

При модификации канифоли в процессе диопропорционирования получа-ется продукт, слабо реагирующий с йодом, отличающийся меньшей реактивностью с кислородом и меющий значительно сниженную абсорбцию -света при длийах волн порядка 241 ммк.

Модифицированная таким образом канифоль :при1меняет ся в качестве эмульгатора в процессе сополимеризации бутадиена со стиролом в производстве Синтетического каучука.

При -модификации скипидара получается продукт,который co.BiceM не реагируете йодо;м и слабо - с кисл,ородо1М. Продукт -модиф.икаЦИК скипидара применяется при производстве терпеноксидов и терпбналкоголей.

торый применяется в виде мыла в качестве Эмулыгат,ора в производстве синтетического каучука.

Однако при диапропорционированиИ канифоли возникают большие затраты из-за потерь палладия как в салюм процессе, так и при ре генерации палладия. Сложная аппаратура с трудом автоматизируется. Гидрогенизация скипидара требует обязательного применения .высокого давления либо громоздкой аппаратуры.

С целью улучшения технологии производства предлагается способ, в .котором диспропорционирование «анифол.и, скипидара и таллового масла или продуктов его разделения проводят в присутствии активного палладиевого катализатора, диспергированного в реакционной смеси (катализатор засыпается в реакционную смесь).

Хорошие результаты получаются при диспропорционировании 70-8б%-ного раствора канифоли в скипидаре или в случае предварительно очиш;енной смолы. Использование этих растворов уже при 0,1%-ной концентрации палладия в реакционной среде при температуре 210-260°С и давлении порядк.а 5 атм после 3 час реакции дает удовлетворительный результат. Примененный в порядке эксперимента палладиевый катализатор, нанесенный на круонол op истый силикагель, обнаруживает высокую долговечность (катал-изатор 1может быть регенерирован лутем промывки -в скипидаре или с применением выгорания см.олы в потоке воздуха).

Регенерация палладия осуществляется за счет раатв-орения его в царской водке известным методом. Разделение субстрактов реакции, основанное на отфильт|ровыва1нии катализато-ра из раствора и neiperoiHixe прадукта, является простым процессом, предотвращающим .потери палладия и даЮ Щ:И1М продукт реакции удовдетворительной 1ЧИ|Ототы.

Пример. 50 г таалладия осаждают на 950 г |разд|робленного до .величины зерна (диаметр 0,2 мм) крупнопористого силикателя. Осаждают палладий в процессе насыщения силикагеля нитратом палладия с коадцеитрацней послеДнего 0,046 г/л. Сушат и разлагают палладия до образования металлического палладия в струе вадорода при темпер ату1ре 300°С.

ПрИ1ГОтовленны.й таким образом .катализатор за1Гружа1Ют в ат1мо :|фере азота в реактор из нержавеющей стали емкостью 50 л. Этот реактснр оборудован пропеллерной мешалкой, змеевиком для напревания и охлаждения и поролито1ВЫ1М фильтрам. Затем в реактор вводят 26 кг бальзамной канифоли (вид ЗА) и 8 к.г скипидара в виде предварительно пригоТОВЛ6ННОГО paiOT-Bopa. Эту реакционную смесь

в течение 15 мин (нагревают до 220°С и при этой температуре перемешивают 3 час. Йодное число взятой пробы райно 8. Это значит, что реакция диспропорцион«рова«ия закончена. Реакционную -амесь отфильт р0вывают в работающую при глубоко м вакууме перегонную колонку, из которой при температуре 220°С удаляют скипидар. Оставшаяся канифоль имеет коэффициент экстииции при 241 ммк. 1.2 (количество аблетиновой .кислоты 0,4%).

Эту канифоль омыляют в растворе едкого кали в спирте и используют в процессе оополимеризацни бутадиена со стиролом при температуре -|-5°С. Капифоль отличается высокой активностью. Потери палладия не обнаружены.

Предмет изобретения

1. Способ модификации канифольно-скипидарпых продуктов, например канифоли, с применением дисиропорционировавия в присутствии палладиевого катализатора, отличающийся тем, что, с целью улучшения технол-огии етроцесса, испюльзудат диспергированный 1В реакционной среде активный шалладиевый катализатор.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что применяют катализатор, осажденный на силикагеле.