СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛАСТИЗОЛЯ Советский патент 1970 года по МПК C08L27/06 C08L29/00 

Изобретение относится к способу получения пластизолей с иониженной вязкостью из полимерных синтетических смол, в частности из поливинилхлорида.

Известен способ получения пластизоля пониженной вязкости из поливииилхлоридной смолы путем введения в латекс сложных эфиров полиоксиалкиленов и жирных кислот. Это понижает вязкость пластизоля в два раза.

Целью изобретения является получение пластизоля с еще более низкой вязкостью.

Эта цель достигается тем, что к латексу поливинилхлорида после завершения полимеризации не менее, чем на 75%, добавляют фосфорорганические соединения - сложные эфиры полиоксиалкиленов и фосфорной кислоты, имеющие общую формулу

R0(CH2CHRO)n Р(ОМ)., и

R0 (СПоСНКО) 2 Р ОМ,

/:-.№В ,(CH,CH20)s,sj-P- (ОН)

водород, метил или этил;

алкил или алкилзамещенныи фенил с 1-20 атомами углерода;

аммоний, щелочной или щелочноземельный металл;

от 1 до 30.

Фосфорорганические соединения указанных общих формул вводят в полимер в виде Ш%-ного водного раствора или водной дисперсии в количестве, обеспечивающем их содержание, равное 0,05-5 вес. % от веса поливинилхлорида. Обработанный таким образом полимер после сущки используют для получения пластизоля.

Из числа сложных эфиров полиоксиалкиленов и фосфорной кислоты наиболее эффективными средствами (добавками), понижающими вязкость, являются:

Ультра-Фос ll Ci2H250(CH2CH20)3,25Jx Р

Ультра-Фос 12 CioH2iO(CH2CFLO)3,95lx P(OH)3-x

Ультра-Фос 2IA C8HivO(CH2CI-bO).(OH)3-.

г

1 r( (-U А1 П

Змко/1 CS-12 6 Cs7H,g

II

-0(СНгСНгО)5 J- Р-(ОН)

: MW/7CS-14IiC9H,9 0(СНгСНгО)9, Р- (ОН)

QS - sfR VotCHjCHjO)- Р- (OH)3-j I- л где R - где R - {х - целое число 1 или 2; в каждом случае добавка является смесью компонентов, у одного из которых , а у другого х 2). Такая нредварительная обработка латексов поливинилхлорида позволяет понизить способность частичек поливинилхлорида к абсорбции пластификатора, благодаря чему MOJKHO уменьшить количество пластификатора, необходимое для получення пластизоля заданной вязкости, или получить менее вязкий нластизоль при использовании такого же, как обычно, количества пластификатора. Основное преимущество применения меньшего количества пластификатора состоит в том, что пленки, получаемые методом отливки, смогут содерл ать большее количество полимера, приобретая, таким образом, повышенную прочность на растяжение и разрыв. Содержание фосфора в этих добавках способствует повышению термической устойчивости полимерных пленок. Для изготовления пластизолей могут быть использованы различные обшепринятые пластификаторы такие, как ди- или триалкилфталаты, например ди-(2-этилгексилфталат) и триоктилфталат, триарилфосфаты, диалкилсебацинаты и др.

J А 2,4,4-триметил-2-пентан. QS-7 то же, что и QS-5, но с группой-(СН2 СН2О).ь- х05-7|к- 0(СНгСНгО)з,(ОК)з-х 2,4,4-триметил-2-пентан; Эмкол RS -222 Ci2H25O(CH2CH20)2,(ОН)з-х О II рожно перемешивая в течение 5-10 мин, добавляют 10%-ный раствор натриевой соли продукта «Ультра-Фос 21А N (CH,CH,0)i,6 Jx -Р- (ONa)3-x, в количестве, достаточном для обеспечения 1%-ного содержания по весу (считая на сухое вещество) реагента по отношению к общему содержанию полимера в латексе. По окончании введения добавки обработанный полимер извлекают посредством высушивания его в распыленном виде. Температура на входе 174°С, а на выходе 82°С. Поливинилхлоридный лагекс сущат в распыленном состоянии в сушилке, а затем измельчают в обычной размалывающей мельнице. Пример 2. К пробе латекса добавляют разбавлепиый раствор калийной соли продукта «Эмкол CS-141 в количестве, достаточном для обеспечения 1%-иого содержания (считая на сухое вещество) реагента по отношению к общему содержанию полимера в латексе. Затем латекс обрабатывают в условиях примера 1.

Пример 3. В условиях примеров 1 и 2 вместо продуктов «Ультра-Фос 21А и «Эмкол CS-141 в виде соответствующих солей применяют натриевую соль продукта Эмкол CS-136.

П р и м ер 4. А. Следуя методике, описанной в примере 1, для обработки латекса применяют 10%-ный раствор натриевой соли продукта «QS-5. Полученный материал высушивают в распыленном виде и измельчают до иорошкообразного состояи 1Я.

Б. Продукт «QS-5 в виде свободной кислоты нейтрализуют гидратом окиси аммония до рЫ 7. Полученную аммонийиую соль применяют для процесса, описанного в примере 4 А, вместо натриевой соли. Получают такой же полимер.

Пример 5. Продукт «Гафак RE 510 в виде свободной кислоты нейтрализуют гидратом окиси кальщш. Полученную соль применяют для тройной обработки поливинилхлоридного латекса по методике, описанной в примере 1, но с применением количества раствора соли, содержащего 0,05 или 5 вес. % соответствующей соли, необходимого для обеспечения 2, 0,05 или 1%-ного содержания но весу (считая на сухое вещество) реагента по отношению к общему содержанию полимера в латексе.

Все полученные полимерные продукты характеризуются существенно нониженной абсорбируемостью в отиощеиии иластификаторов и новышенной теплостойкостью.

Пример 6. Образцы полимеров, иолученных в условиях примеров 1,3, смешивают с 2-этилгекснлфталатом, известным под названием диоктилфталат (ДОФ), применяемым в качестве нластификатора, в смесителе Гобарта при соотношении полимера и иластификатора, равном 100:60.

Вязкость пластизоля измеряют с помощью вискозиметра Брукфильда (модель «RVF с нримепеиием ротора № 6) при 2 и 20 об/мин.

В таблице 1 вязкость пластизоля, приготовлеииого из полимера, полученного в условиях нримера 1 и содержащего 1 % нродукта

«Ультра-Фос , сравнивается с вязкостью пластизоля, полученного из полимера, обработанного иолноксиэтиленлауриловым эфиром формулы СПз(СП2),1-(ОСПо-СП2)з-ОП.

Таблица 1

В табл. 2 приведены результаты при мене20 ния нластизолей, приготовленных из нродуктов, полученных в условиях примеров 1-3, в

сравненни с полиэтилеи-лауриловым эфиром.

Таблица 2

Влияние солей фосфорорганическнх соединений

на вязкость пластизоля и теплостойкость полученных

из него пленок

Тепловой стабллизатор не добавлен ни к латексу, IIII к пластнзолю перед прпготовлсппем пленок по л:етоду полива.

Таблица 3

Пример 7. Полимер, полученный по примеру 4А, использован для получения пластизоля ио аналогичной примеру 6 методике, но с применением 80 ч. диоктилфталата на 100 ч. полимера. В табл. 3 вязкость этого пластизоля сравнивается с вязкостью пластизоля, полученного аналогичным образом из полимеров, обработанных известными уже присадками.

Для определеиия вязкости данной группы пластизолей использован вискозиметр Брукфильда модели НВТ-2Х, имеющнй пластинку и конус.

Предмет изобретения

II (CH2CHRO),, P(OM)2 и

R0(CH.,CHRO) P OM,

где R - алкил или алкилзамещенный фенил, причем алкильные группы содержат от 1 до 20 атомо-в углерода; R - .водород, метил или этил; Л1 - аммоний, иделочной или щелочноземельный металл; п - от 1 до 30.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что сложные эфиры иолиоксиалкиленов и фосфорной кислоты вводят в латекс после завершения полимеризации не менее, чем на 75%.