СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1970 года по МПК C08F289/00 

Известен способ лолучения П1ривитых сополимеров путем прививки винильных люиоме;ров к 1полиме1рам, содержащим перекисные н гидролерекисные .группы, вводимые :В ,пол11мор окислением кислородом воздуха или озоиом. Но наряду с привитым сополимером образуется значительное количество гомополимера, разделенне которых затруднительно, кроме того, известным способом трудпо обеспечить регулярную прививку боковых цеией вдоль основной цепи (вследствие перегулярпого распределения активных центров на цепи макромолекулы). Часто ирививка иротекает только в поверхностном слое.

Предлагают способ получення нривитых соиолимеров, заключающийся в том, что винильные мономеры прививают к сополимерам винильных или дивинильных соединений с перекисными или гидроперекиснымп мопомерами.

Предлагаемый способ позволяет получить привитые сополимеры с регулярным расиоложением боковых цеией требуемой степени прививки.

Пример 1. Загружают в дилатометр 90 г эмульгатора, 0,0132 г ронгалита, 0,0105 г гидроперекиси третбутила. После выравнивания температуры осторожно наслаивают смесь мономеров: 15 г стирола и 0,53 г дитретичиой алкеналкниперекиси (2,5 мол. %) до уровня

шлифоваииой части. Затем вставляют градуиpOBaiuibiA капилляр с ирншлифоваиной пробкой, предварптельпо заполненной бидистнллатом. После заполнения дилатометра включают магнитную мешалку для образования эмульсии. Начало сополи.меризации контролируют по сиижению меннска в капилляре. За 2,5 час при 25°С конверсия достигает 99,5%.

Пример 2. В дилатометр помещают 78 г эмульгатора, те же количества ронгалита, что и в примере У, и гидроиерекиси третбутила, и на иоверхиость водной фазы наслаивают смесь 15 г стнрола н 0,36 г третнчной алкеналкингидроперекиси (2 мол. %). При тех же условиях за 5 час конверсия достигает 97,2%.

В обоих случаях нероксидатиые сополимеры легко высаждаются метанолом. Полученные сополимеры очищали дважды осаждением из бензольного раствора метанолом и высушивали в вакууме до постоянного веса.

Пример 3. К нолученному иероксндатному латексу иосте 1еино добавляют смесь, состоящую из акрилонитрила (6 мл) и восстановнтеля (железотрилоновый комнлекс). Прививку проводят в течение 2,5 час прп 20°С. Конверсия достигает 98%.

Время прививки

5 час. Конверсия достигает 99,5%.

Осаждение модифицированных соиолимеров производят постепенным добавлением латекса к метанолу при перемешивании. Сополимеры сушат в вакууме при 20-30°С и затем растворяют в бензольно-ацетоновой (при соотношении 6 : 4) смеси. Раствор фильтруют и сонолимер высаждают избытком метаиола. Образования лолиак|рилонитрила не наблюдалось.

Предмет изобретения

Способ получения нривитых сополимеров путем прививки винильных мономеров на полимеры, содержашие перекисные или гидроперекнсные группы, в присутствии восстановителя, отличающийся тем, что, с целью повышения степени прививки и обеспечения ее регулярности, в качестве полимеров применяют сополимеры винильиых или дивинильных соединений с иерекисиыми или гидроперекисными мономерами.