СПОСОБ ЗАМЕДЛЕНИЯ ПРЕЖДЕВРЕМЕННОЙ ВУЛКАНИЗАЦИИ ДИЕНОВЫХ КАУЧУКОВ Советский патент 1970 года по МПК C08L9/00 C08K5/20 

Изобретение относится к способу предотвращения преждевременной вулканизации диеновых каучуков и резиновых смесей на их основе.

Перед вулканизацией обычно каучук смешивают с газовой сажей и с другими ингредиентами, кроме вулканизующего агента и ускорителя. Затем к полученной маточной смеси в смесителе или иа вальцах добавляют вулканизующий агент и ускоритель вулканизации. Иа этой стадии обработки во время хранения перед вулканизацией и в течение самой вулканизации может произойти нодвулканизация, а именно преждевременная вулканизация. После этого процесс дальнейщей обработки не может быть осуществлен.

Для замедления преждевременной вулканизации в резиновую смесь вводят некоторые специальные ингредиенты. Они включают, наиример, N-нитрозодифениламин, салициловую кислоту, смесь терпена со смоляной кислотой. Кислоты в качестве замедлителей обычно неэффективны с ускорителями «а основе тиазолсульфенамида или неблагоприятно воздействуют на этот процесс. Нитрозоамины в качестве замедлителей эффективны только с тиазолсульфенамидами, производными первичных аминов. Показано, что некоторые сульфенамиды, которые сами ло себе не являются ускорителями, задерл ивают ускорение вулканизации,

вызванное меркаптобензотназолом и другими ускорителями, способствующими нредвулканизации, но их влияние на другие сульфенамиды, вводимыми в качестве первичных ускорителей, незначительно.

Предлагают способ, отличающийся тем, что эффективиое ннгибрирование нреждевременной вулканизации достигается за счет введения в резиновую смесь соединений, относящихся к классу сульфенамидов, а именно N,Nди-(фепилтпо)-ацетамида или Х-(феннлтио)бензамида. Для испытуемых резиновых смесей, описанных ниже, определена продолжительиость Предвулканизации по Муни при 121 и 135°С с иомощью нластометра Муни. Регистрируют время (мин) /5, требуемое для возрастания показаний но Муни в 5 раз ио сравнению с минимальной вязкостью. Увеличение продолжительности времени указывает на активность ингибитора. Увеличение замедления иодвулканизации ( %) подсчитывают нутем деления времени подвулканизации по Мунн для резиновых смесей, содерлчащих ингибитор предварительной вулканизации, на время подвулканизации по Муни для контрольной смеси, умножением на 100 н вычитанием 100. Эти величины прнроста указывают на улучщения замедления подвулканизацни Ио сравнению с контрольной смесью, не содержащей ингибиторов.

Пример. Изготавли следующего состава, вес

смокед шитс

печная сажа с высоким саиротивлением не тиранию

стеариновая кислота

окись цинка

ароматическое лшсло пластификатер и резиновая смесь на их основе:

II

маточная смесь155155

сера2,52,5

«Сантокюр ,50,5

Н-1,3-Д|Иметилбутил-2,02,0

N - фенил - п - фенилендиамин

К-(фенилтио) - бенза--1,0

МИД

величины нодвулка-ни-35,285,3

зациИ по Муни при

121°С

% увеличения замедле--144

йия подвулкаяизащии

В процессе могут быть использованы резиновые смеси, -содержащие ускорители замедленйого действия. Могут быть использованы также более дещевые ускорители вулканизации. Процеос вулканизации может быть применен, лреимущественио, для резиновы.х смесей, содержащих печную сажу, а также для смесей, содержащих другие типы саж и наполнителей в качестве ингредиентов. Изобретение примеилмо также к ненаполненнои резииовой смеси, для каучуковой смеси, содержащей вулканизующие агенты на оснозе серы и перекисей, органгпгеекие ускорители вулканизации и агенты, препятствующие разложению, птгоднн из которых пе является применяемым ингибитором.

Осуществление предлагаемого способа в зпачительной степени улучо1ается при Применении резиновых смесей, содержащих такие ускорители, как тетраметилтиурамдисульфид, тетраметилтиураммоносульфид, продукт конденсации альдегидов и аминов, тиокарбомилсульфена.миды, производные тиомочевины и производные гуаниднна.

Ингибиторы прелсдевременной вулканизации могут быть использованы для натурального и синтетического каучука или их смесей. Синтетический каучук, свойства которого могут быть улучщеиы но предлагаемому способу, включает t(MC-4-полибутадиен, бутилкаучук, тройной сополимер этилена :и пропилена, полимеры 1,3-бута диена.

Изучение концентраций по казызает, что ингибиторы данного изобретения эффективны при их концентрации в каучуке от 0,05 до 5,0 ч. на 100 ч. каучука. Иредпочтительные концентрации от 0,10 до 3,0 ч. 100 ч. каучука.

Предмет изобретения

Способ замедления преждевременной вулканизации диеновых каучуков иутем введения в резипозую смесь ингибитора преждевременной вулканизации, отличающийся тем, что в качестве ингибитора используют К,Ы-ди-(фенилтио)-ацетамид или N-(фенилтио)-бензамид.