СПОСОБ ЗАМЕДЛЕНИЯ ПРЕЖДЕВРЕМЕННОЙ ВУЛКАНИЗАЦИИ ДИЕНОВЫХ КАУЧУКОВ Советский патент 1973 года по МПК C08L9/00 C08K5/46 

1

Изо.бретение относится к вулканизации диеновых каучуКОв, а имеино к способам предотвращения преждевременной вулканизации каучуков и резиновых смесей. Во время переработки каучука, содержащего различные ингредиенты, МОжет произойти скорчинг, т. е. преждевременная вулканизация. Эти явления могут возникнуть также в период хранения до вулканизации, а также во вермя вулка.низации. Если во время хранения сырой смеси или во время переработки до вулканизации возникает нреждевреманная вулканизация, операции дальнейшей переработки каучука не могут быть выполнены.

Известен способ за1медлвния преждевременной вулканизации дибновы,х каучуков путем введения в смесь ингибитора нреждев/ременной вулканизации, например тр,ихлор:меТНЛ1М еркапто фташи мид а.

Цель изобретения - расширение ассортимента высокоэффективных интибиторов преждевременной вулканизации диеновых каучуков.

Предлагается в качестве ингибиторов преждевременной вулканизации использовать соединения общей формулы О II

R-С-N-S-R I R

где R и R вместе с карбонильной группой и атомом азота представляют собой N-фталимидил, N-сукцинимидил, 1, 4, 5, 6, 7, 7-гексахлорбицикло 2, 2, 1 г9пт-5-ен-2, З-аякарбоксим:ид- -ил, 5, 5-ди:метил-3-гидантои1Нил, 5, 5-дифенил-3-гидантои«ил, N-малеи.мидил, N-адипи1мидил, N-глутарИмидил, К-.мало1Н.и-мИД1Ил, ЛТ-гексаги1Дрофтали1М|ИД.ил, 7-оксабицикло 2, 2, 1 гептан-2, З-дикарбоксимид-М-ил, 7-оксабицикло 2, 2, 1 гепт-5-ен-2, 3-дикарбоксимидN-ил, тетрапропенилсукци,нимид-Ы-ил, метилсущинимид-М-ил, 0Kтaдeцилcyкцинимид-N-ил, н-деце.нилсукцинимид-М-ил, 4-циклогексен-1, 21ДИ1карбоксИМид-Ы-:Ил, 2-бензими1дазолинон-1ил, 2-1бензотиазолинон-Ы-1ИЛ, З-арилтио-2-бензимидазолинон-1 -ил, З-алкилтио-2-бвнзимидазолинон-1 -ил, 3-циклоалкилт1ИО-2-бенз:И1МИдазоЛ1ИНОН-1-ИЛ, 2-имидазоли1Ди.нон-1-ил, 3-арилтио-2-имидазол1И1Динон-1 -ил, З-алкилтио-2-имидазоли|динан-1-ил, 3-циклоалкилт1ИО-2-.имидаЗОЛИДИНОН-1-ИЛ, 2-И1Мидазолидинон-1-ил, 3арилтио-2-|И1мидазолинон-1 -ил, З-алкилтио-2ИМ«|дазолинон-1-ял, 3-ци:клоал1Килтио-2-имидаЗОЛИНОН-1-ИЛ, бицикло 2, 2, 1 гепт-5-ен-2,

3-Д|ИкарбоксИ1Мид-К-ил, З-алкилбицикло 2, 2, 1 гвпт-5-вн-2, 3-дикарбоксИ(Мид-К-«л, Nарилтио-1, 2, 4, 5-бензолтетракарбокси-1, 2; 4, 5,-диимид-N-ил, Ы-.(циклоал1КИ1Лтио)-1, 2, 4, 5-;бензолтет1ра1карбокси-1,2 : 4,5-дии(М1И1Д-Ы-1Ил,

М-(алкилтио)-1, 2, 4, 5-бензолтет1ра1карбокси1,2 : 4,5чциимид-М-ил, М-яафталимидил N-(3, 4, 5, 6-тетрагало:идфтал«МИД.ил); R -ал1кил, циклоадКИл или а-рил, и общей формулы О Н

R-С-N-S-R

О где -R-С - трецстаеляет C0i6ioft Ы-(арилтио)Карбамил, Ы-(алкилтио) карбамИЛ, N- (циклоалкилхио) ка1рбамил, iN-арилкарбамял, Ы-алкил.карба1мил, М-циклоалйил1кар.бамил; R - арил, циклоалкил или алкил. Любой замаститель серы в обеих формулах содержит, по меньшей мере, два углерод1НЫХ .ахама. Предлагаемый ои-особ о.рименим к резиновым смеся1м, содержащим серу, серусодержащие агенты вулка№изаци.и, перакионые агенты 1вул,ка.Н1И1зации, оргаяичесмие ускорители вулканизации различных классов, противостарлтели, различные т:и1пы сажи и другие наполлители, «ако-в бы ии был используемый И|Нги1битар. Предлагаемые иагибиторы могут использоваться в иатуралБном и синтетических диеновых .каучуках, а также и в их омесях. К числу синтетических «аучу.ко1в относятся цис-1, 4-inoлибутадиен, бутилкаучук, терполимеры этилена-лро1пилена, соиолимеры 1,3-бутад:иена с другими мономерами. ПрИМер 1. Готовят маточную смесь следующего состава, вес. ч.: HiK (смокед шитс)100 Печная сажа с высокой стойкостью к истиралию50 О.К1Ись Стеариновая кислота3 Углеводо-родйый мяшчитель 10 Все маточные смеси содержат 3 вес. ч. саитофлекса 77, 0,5 вас ч. са1нто,кю1ра MOR и 2,5 вес. ч. серы. Зависимость времени тодвулкаяизации от вила иигибитара, который дабавляют в количестве 1,0 вес. ч., в смеся1Х, вулканизуемых серой с ускорителями. Ингибитор Скорчииг по Муни при 12ГС, мин Без И1Н;пи/битора24,5 К-(Фаиилтио)сукЦиеиМИД47,7 N- (трег-Бутилт ио) .фтал и мид28,1 N, М-|Ди-(фенилтио)|Мочевина52,0 1,3-би.с- (Фенилтио) -2-имидазолияан55,0 М-(Фанилпгио)малеимид67,2 Анало/пичеые результаты были лолучены с ускорителем са1нтокю1ром NS и ингибитором

N-1, З-диметилбутил-N - фенил-л-фенилендиаМйНОМ.

Пр и мер 2. Готовят маточную смесь аналогично примеру 1. Испытывают ингибитор преждевременной вулканизации при использовании перекиси (см. таблицу). Окорчинг по Муни при 135°С первой смеси 4,9 мин, второй 7,7 мин. Аналогичные результаты были получены при использовании других и пибиторов в смесях на основе натурального и диеновых синтетических каучуков. Ингибиторы являются эффектнЕНьпи при концентрацияих 0,25-5,0 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука. Предмет изобретения Cinocoi6 замедления иреждавременной вулканизации диеновых каучуков лутем ,введбН1Ия в смесь ингибитора преаодевременной вулканизации, отличающийся тем, что, с целью расщирания ассортимента инпийиторов, в качестве последних используют соединение общей формулы. О II R-С-N-S-R где R и R вместе с карбонильной Г|руппой и атомом азота представляют сабой М-фталИ)МИдил, Ы-сукциним;идил, 1, 4, 5, 6, 7, 7-гексахлорбицикло 2, 2, 1 гепт-5-ен-2, З-дикарбоксимидN-ил, 5,5-ди1метил-Знгидантоиеил, 5,5-д:ифенилЗ-пидангоинил, N-малеимидил, М-.адипимидил, Ы глутари1мидил, Мчмалонимидил, N-гексагидрофталимидил, 7-ок сабицикло 2, 2, 1 гептан-2, 3-ди)карбо)ксимид-М-ил, 7-0)Ксабицикло 2, 2,1 гепт-5-бн-2, 3-дикapбaкlcиlMид-N-ил, тетрапропенилСукцинимйд-Ы-ил, метилсукцинимидN-ил, октадецилсукцинимид-М-.ил, «-дец-анилсукцини;мид-М-1ИЛ, 4-циклогвксен-1, 2-дикарбомcиадид-N-ил, 2-бе|нзи.ми1дазолинон-1-ил, 2-банзотиазоли1Нон-;М-ил, 3-ар1илтио-2-бевзимидазоЛИНОН-1-ИЛ, 3-алкилтио-2-1бен Зи.мидазолинон-1 ил, 3-ци1клоалк1Илт1ио-12-бензи1мидазолино1Н-1 -ил, 2-И|Мидазол ИН01Н-1 -ил, З-арилтио-2-и.мидазОлидинон-1 -ил, 3-ал(к1илтио-2-имидазоли1Динон-1 -ил 3 - ц:иклоалкилтио-2-имида13олииинан-1-ил, 2И1мидаз1олидинан-1 -ил, ариятио-2-имидазолидинон-Ьил, 3-алкилтио-2-И|МИДазолинан-1-ил, 3ци1Клоал1К.илт.ио-2-1ИМИдазолиион-1-;ил, бицикло 2, 2, 1 -гепт-5-ен-2, 3 - дикарбоксимид - N-ИЛ, .алкилб.ицлкло {2, 2, 1 -гепт-5-ен-2, 3-дикарбоксимид-М-Ил, N- (арилтио)-I, 2, 4, 5-бензолтетракарбокси-1-2 : 4,5-ди.имид-N-ил, М-(циклоал«.илтио)-1, 2, 4, 5-бвнзолтеТ|ракарбокси-1,2 : 4,5-ди:имид-Ы-ил, М-(алкилти0)-1, 2, 4, 5-бензолтетра1ка1рбокси-1,2 : 4,5-Д|ИИ1МИД-Н-ил, Nнафтал1им:идил или N-(3, 4, 5, 6-теграгалоидфталимядил);

R - алкил, ди1клоал(кил «ли арил, « общей формулы О Н

| I R-С-N-S-R

О

где -R-С - представляет собой М-(арилтио) карбамил, КТ-(ал1Килтио) карбамил, N- (циклоалашлгио) «арбамил, К-а|р Илкабамил, Nалкилкарбамил или N-ЦИКлоалкилкарба.мил;

R - арил, ц«клоал,кил или алкил, и любой заместитель сегры в обеих формулах содержат, по меньше мере, два углеродных атома.

15