Способ получения -оксиэтилзамещенных алкил-или ариламинов Советский патент 1975 года по МПК C07C91/06 

Известны способы получения оксиэтилзамещенных алкиламинов взаимодействием алкили диалкиламинов с окисью этилена.

Широко известно также каталитическое гидрирование нитрилов до соответствующих аминов.

Предложен способ получения yV-оксиэтилзамещенных алкил- или ариламинов путем жидкофазного гидрирования нитрилов в присутствии катализатора - рутения на окиси алюминия или никеля Re в среде этиленкарбоната.

Предложенный способ позволяет из мононитрилов в одну стадию получить Л -алкилэтаноламины.

Особенностью предлагаемого способа является тот факт, что этиленкарбонат играет роль не только среды, но и реагента. Образующаяся в результате гидрирования ннтрильной группы аминогруппа вступает в реакцию с этиленкарбонатом, приводя к образованию р-оксиэтилзамещенной аминогруппы.

Наличие совмещенного процесса гидрирования и оксиэтилирования и характер образующихся при этом соединений установлены путем детального исследования превращения пропионитрила в указанных условиях. Найдено, что основными продуктами гидрогенизации пропионитрила в среде этиленкарбоната

являются пропил-р-оксиэтиламины, дипропилоксиэтиламины и пропилди-р-оксиэтиламины. В результате впервые обнаружена реакция этиленкарбоната с алифатическими аминами, приводящая к образованию не гликолькарбаматов, как это описано в литературе, а к образованию р-оксиэтилзамещенных алкиламинов. П р и М е р. Во вращающийся автоклав емкостью 0,5 л загружают раствор 50 г пропионитрила в 150 г этиленкарбоната и 5% катализатора Ru/AbOs. Автоклав герметизируют, продувают дважды азотом, затем водородом, заполняют водородом до начального давления

120 атм. Включают обогрев. Процесс ведут при температуре 130°С и постоянном перемещпваиии. После снижения давления водорода на 150 атм спускают остаточное давление до нуля и подкачивают новую порцию. Время

гидрирования 2 час.

После окончания гидрирования горячий продукт отфильтровывают от катализатора и растворяют IB двукратном количестве воды. 6%-ным раствором соляной кислоты устанавливают рН среды, равным 6. Полученный раствор солей аминов тщательно экстрагируют 3 порциями по 100 мл бензола, а затем 3 порциями по 100 мл эфира. После экстракции незамещенных соединений водный раствор ют твердой щелочью. Освобожденные амины всплывают в виде верхнего слоя, который отделяют. Оставшиеся амины экстрагируют из щелочного раствора эфиром. Эфирные вытяжки объединяют и сущат над прокаленным поташом. После сущки эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме в токе азота. Получают фракции, содержащие преимущественно один из продуктов реакции: 1-я фракция; т. кип. 53-70°С (3 мм рт. ст.); Пв 1,4425; выход 7,45 г. 2-Я фракция: т. кип. 71-90°С (3 мм рт. ст.); По 1,4455; выход 16,92 г. 3-Я фракция: т. кип. 91-125°С (3 мм рт. ст.); пп 1,4520; выход 15,24 г. Анализ фракций методом газо-жидкостной хроматографии (твердая фаза - хромосорб N, жидкая фаза Е - 301,1, газ-носитель - геЛИЙ) с использованием в качестве свидетелей моноэтаноламина, диэтаноламина, р-оксиэтилпропиламина, ди-р-оксиэтилпропиламина, $оксиэтилдипропиламина, диоксиэтильного провзводного дипропиламина и некоторых других соединений показывает, что в 1-ой фракции содержатся, глазным образом, моноэтаноламип р-оксиэтилпропиламин с примесями низщих аминов; во 2-й фракции присутствуют ..роксиэтилдипропиламин и небольщие количества р-оксиэтилпропиламина и ди-р-оксиэтиламин. Остаток после перегонки содержит, по-видимому, полиоксиэтильные производные пропил- и дипропиламинов. Предмет изобретения Способ получения Л -оксиэтилзамещенных алкил- или ариламинов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, мононитрилы подвергают жидкофазному гидрированию в присутствии катализатора - рутения на окиси алюминия или никеля Ренея в среде этиленкарбоната.