Способ получения -алкил-2-метил-5изопропилциклогексиламинов Советский патент 1980 года по МПК C07C87/36 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛ-2-МЕТИЛ-5-ИЭОПРОПИЛЦИКЛОГЕ КСИЛ АМИНОВ

I

Изобретение относится к усовершен- |Ствованному способу получения М-алкил-2-метил-5-изопропилциклогексилами-нов, структурные аналоги которых проявляют гербицицную активность и могут найти применение в сельском хозяйстве.

Из патентной литературы известны способ получения 14-( 3-аминопропил) - -циклогексиламина путем обработки щелочноспиртовым раствором N -(2 -циано этил)-циклогексиламина водородом при 25 - 70 С в присутствии катализатора никеля Ренея. Выхоц целевого продукта 86% 1.

Кроме того, известен способ получения .4,4-ди-()-алкилциклогексила- мина и его солей путем восстановления соответствующих диалкилциклогексанонок :(лоа щелочными металлами в низших спиртах или водородом на катализаторе никеля Ренея, или платиновом катализа-торе Процесс проводят при комнатной температуре. Выход целевого продукта 81% 12}.

Наиболее близким к изобретению яв- ляется способ получения N-алкил-2-меч тил-5-изопропилциклогексиламинов, зак- лючаюшийся в том, что непредельный терпеновый спирт-карвакрол гидрированием на никелевом катализаторе превращают в предельный карвометол, окислением которого получают карвоментон. Оксимированием последнего и последующим восстановлением оксима над плати10новым катализатором получают 2-метил- -5-изопропилциклогексиламин. Алкилированием первичного амина получают его N -алкилпроизводные fSj ,

Схему этих превращений можно предtsставить следующим образом.

CHi

20

НзС СНз HjC СНз

RHgQH-HGl

--з

Нз

СНз

$кон

Ш|

Н2

из

Т1

jC СНзНзС СИз

вна

JRi

Оанако данный способ получения N -6ШКИЛ-2- етнл-5 -иаопропнлииклогек« силаминов является многостадийным лабораторным способом. Каждая стадия требует специальных условий выделения и очистки полученных продуктов для дальнейшего ик использования в следующей стадии, что делает способ весьма трудоемким. Кроме того, при алкилировании первичного амина галогеналкилом кроме вторичного образуется и третичный амин, что существенно усложняет выделение целевого продукта, выкод которого не превышает 30% (в расчете на исходный кетон).

целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.

В соответствии с изобретением данны способ заключается в восстановительном аминировании природного непредельного кетона - карвона нитрилами в установке проточного типа на гетерогенном катализаторе. Для этого смесь карвона и соответствующего нитрила в токе водорода 12-2О ати при 210-23СРс пропускают с объемной скоростью 0,2- 6,3 ч через слой катализатора, который представляет собой 15% меди и 2% окиси лития, нанесенные на i -окись алюминия.

При этом одновременно с гидроаминированием кетона происходит гидрирование двойных углерод-углеродных связей.

Реакция протекает

нз

,

Кт

где К - C2H5;-Cj,H7 ; qH .

Предлагаемый способ является одностадийным, непрерывным и целевые проаукты получаются с выходом 60-70%.

Пример 1. Смесь 15,0 г (0,1 моля) карвона и 6,2 г (0,15 моля ацетонитрила пропускают с объемной скоростью 0,2 час через слой катализатора, содержащего 15% меди и 2% окиси лития, нанесенных на « -окись алюминия, при 210 С под давлением водорода 12 ати. Методом препаративнойГЖХ из катализатора выделяют 11,9 г (65% в расчете на взятый карвон) и W-этил-2-метил-5-изопропилциклогексил амина. Т. пл. 194-195РС при 755 мм рт. ст.; Г 1,4581.

Вычислено,%: Ы 7,64.

Найдено:%: М7,81.

Пример 2. Смесь 15,0 г (0,1 моля) карвона и 7,9 г (0,15 моля акрилонитрила пропускают с объемной скоростью 0,25 ч при 22ОС и давлении водорода 15 ати над катализатором того же состава, что и в примере 1. Методом препаративной ГЖХ из катали-: зата выделяют 13,8 г ( 7О% в расчете на взятый карвон) Ы-пропил-2-метил-5изопропилциклоГексиламина. Т. кип. 162Т. кип.

п 1,4602 163 С при 15 мм рт. ст.;

Вь числ9но:%: N 7,09.

Найдено,%: N 7,23.

Пример 3. Смесь 15,ОО г (0,1 моля) карвона и 10,4 г (0,15 моля) бутиронитрила пропускают с объемной скоростью 0,2 ч при 23ОС н давлении водорода 2О ати над катализатором того же состава, что и в примера 1 и 2. Методом препаративной ГЖХ из катализата выделяют 12,7 г (60% 4В расчете на взятый карвон) N-бутил-2-метил-5-изопропилциклогексиламина. Т. кип. 224-225 С при 755 мм рт. ст. 1,4612.

Вычислено,%: N 6,62

Найдено, %: М 6,80.

Структура полученных соединений доказана с помощью ИК- и масс- спектрот скопии. В ИК :пектрах всех синтезиро- ванных соединений присутствует полоса погло1цения в области 3300-3340 см обусловленная валентными колебаниями 7Н Н группы. Масс-спектры соецинений имели пики, принадлежащие молекуляр- ным Ионам соответствующих аминов. ТакИм образом, предлагаемый способ является непрерывным одностадийным процессом, в котором в качестве искодного сырья используют доступный природный карвон и нитрилы, многие из которых являются продуктами промышленного производства. Выход целевого продукта повышается до 6О-70%. Ф о р мула изобретения Способ получения Н -алкил-2-метил- -5-изопропилциклогексиламинов восстановлением в присутствии катализатора, 76 отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, смесь природного карвона с алифатическими нитрилами в токе водорода при давлении 122О ати и 210-23О (пропускают через катализатор, который представляет собой 15% меди и 2% окиси лития, нанесенные на /Y -окись алюминия. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент Великобритании № 1239361, кл. С 2 С, опублик. 14.07.71. 2.Патент Великобритании № 1276739, кл. С 2 С, опублик. 07.О7.72. . 3. FeStkampH., KocinF.jT-hoinVit. М, Ll&b g5 ЛппаВеп с/ъегп 707,78-86, 1967 (прототип).