СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРРОЛИЗИДИНА ИЛИ ЕГО ГОМОЛОГОВ Советский патент 1967 года по МПК C07D487/04 C07B31/00 

Известеи способ получения пирролизидина с очень низким выходом гидрированием 1,2дигидропирролизина в безводной уксусной кислоте в присутствии в качестве катализатора окиси платины. Также известно гидрирование 1-оксо- и 1-окси-производных 1,2-дигидропирролизина с использованием в качестве катализатора родия на ЛиОз.

С целью упрош,ения процесса и повышения выхода целевого продукта, предлагается способ получения пирролизидина или его гомологов, заключающийся в гидрировании в метаноле 1,2-дигидропирролизина или его производных в присутствии в качестве катализаторов двуокиси рутения при температуре 20- 50°С или скелетного никеля при температуре 145-150°С.

Пример 1. Во вращающий автоклав емкостью 250 мл помещают 10 г свежеперегиаиного 1,2-дигидропирролизина (т. кип. 68- 70°С/15 МЛ1 рт. ст., Пц° 1,5280), предварительно восстановлеипый в ацетопе катализатор RuOo в количестве 0,2 г (1,50 Ru к весу гидрируемого вещества) и 50 лгл метанола. Начальное давление водорода в автоклаве 90 ат.

продукт гидрирования перегоняют при пониженном давлении.

ВОо/о, т. кип. 64-

Выход пирролизидина

20 1,4711, 0,9203, 66°С/46 мм рт. ст., п

MRo 33,75; вычислено ЛШо 34,06.

Найдено, С 75,45 и 75,32; Н 12,81; N 12,95 и 12,86.

CTHisN.

Вычислено, С 75,60; Н 11,89; N 12,60.

Пикрат: т. пл. 259°С (разл. из спирта).

Лит. данные: т. кип. 79°/70 мм рт. ст., nf-O 1,4628.

Пикрат: т. пл. 256°С, 260-262°С.

П р и м е р 2. Во вращающийся автоклав емкостью 250 лиг помещают 9,5 свежеперегнанного 3,5-диметил - 1,2-дигидропирролизина (т. кип. 76-79°С/10 мм рт. ст., п 1,5130),

катализатор RuOa, предварительно восстановленный в ацетоне, в количестве 0,2 г (1,5о/о рутеиия к весу гидрируемого вещества) и 50 мл метанола. Начальное давление водорода в автоклаве 100 ат. Гидрирование проводят при 20°С, по с пизкой скоростью, при температуре 50°С гидрирование проходит за 1 час. Продукт отфильтровывают от катализатора, растворитель отгоняют на водяной баие и продукт гидрирования перегоняют при пониженном давлении. Выход продукта гидрирования - 3,5-диметилпирролизидина-- составляет 89,8э/„. т. кип. 67-68°C/29kw; 3. ст., ng 1,4622, df 0,8787, MR D 43,59; вычислено MR D 43,30. Найдено, С 77,45 и 78,02; Н 12,10 и 12,31; N 10,39 и 10,20. QHivN. Вычислено, о/о: С 77,65; Н 12,31; N 10,05. Пикрат: т. нл. 258°С (разл). Аналогично, из 3-метил-1,2-дигидропирролизина получен 3-метилпирролизидин с выходом 85э/о, т. кип. 67-68°С/35 рт. ст., 1,4668; d|o 0,9082;MRo 38,21, вычислено 38,68. Найдено, о/„: С 76,44 и 76,38; Н 12,18 и 12,22; N 10,82 и 11,19. CsHisN. Вычислено, о/о: С 76,75; Н 12,08; N 11,19. Пикрат: т. пл. 265,5°С (разл.). Из 2-этил-1,2-дигидропирролизина получен 2-этилпирролизидин с выходом 91,80/0, т. кип. 84,5-86°С/29 мм рт. ст., п 1,4638; df 0,8952; MRo 42,89, вычислепо 43,30. Найдепо, о/„: С 77,73 и 77,79; Н 12,54 и 12,35; N 10,37 и 10,10. CgHivN. Вычислено, о/о: С 77,56; Н 12,31; N 10,05. Из 5-метил-1,2-дигидропирролпзина получен 3-метилпирролизндин с выходом 70Vo, т. кип. 66-67°С/33 мм рт. ст., ng 1,4694; df 0,9120, MRo 38,27, вычислено 38,68. Найдено, о/в: С 76,61; Н 12,34; N 10,95. CgHisN. Вычислено, о/о- С 76,75; Н 12,08; N 11,19. Никрат: т. пл. 264-265°С (разл.). Пример 3. Во вращающийся автоклав емкостью 250 мл помещают 10 г свежеперегнанного 1,2-дигидроннрролизина, скелетный никелевый катализатор, промортированныи рутением 15 в количестве 1 г (0,08э/о Ru к весу гидрируемого вещества) и 50 мл метаиола. Начальное давление водорода в автоклаве 90 ат. Рассчитанное количество водорода поглощается за 4 час при 100-115°С. Выгруженный из автоклава продукт отфильтровывают от катализатора, растворитель отгоняют иа водяной бане и продукт гидрирования перегоняют при пониженном давлении. Выход пирролизидина 75о/о, т. кип. 67- 68°С/49 мм рт. ст., п 1,4710. Пример 4. Во вращающийся автоклав емкостью 250 мл помещают 9,6 г свел еперегианного 1,2-дигидропирролизина, скелетный никелевый катализатор в количестве 1 г и 50 мл метанола. Начальное давление водорода в автоклаве 90 ат. Рассчитанное количество водорода поглощается за 6-7 час при 145-150°С. Выгруженный из автоклава продукт отфильтровывают от катализатора, растворитель отгоняют на водяной бане, продукт гидрирования нерегоняют при пониженном давлении. Выход пирролизидина 75о/о, т. кип. 64- 65°С/44 мм рт. ст., 1,4710. Предмет изобретения Снособ получения пирролизидина и его гомологов гидрированием 1,2-дигидропирролизина или его производных в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения процесса, последний ведут в среде метанола в присутствии в качестве катализатора двуокиси рутения при температуре 20-50°С, или скелетного никеля, промонтированного рутением, при температуре 100-115°С или скелетного никеля при температуре 145-150°С.