СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОЭЛАСТОВ Советский патент 1971 года по МПК C08F297/02 C08F2/06 

Известен способ получения термоэластов полимеризацией кинил-ароматических маномеров в среде углеводородного раствора живых полимеров сопряженных диенов, полученных на литийорганических инициаторах.

Целью настоящего изобретения является получение термоэластов с повышенной термостойкостью. Для этого используют вместо винилароматических мономеров ацетиленовые углеводороды, а также применяют и «живые полимеры диенов в виде раствора в гексаметилен форсфортриамиде (гексаметаполе).

Полученные термоэласты имеют структуру типа А-В и А-В-А, где А - полимерный блок диенов, а блок В - полимер ацетиленового углеводорода.

Для приготовления термоэластов типа А-В берут диеновые углеводороды от €4 до Со в органическом растворителе, нанример бензоле, в присутствии литий-алкилов в качестве катализаторов получают «живые цепи полидиенов.

Далее к «живым цепям после отгонки растворителя добавляют гексаметаиол для растворения «живого полибутадиена (молекулярная масса «живых цепей от 1000 до 500000), затем к раствору «живого полибутадиена в гексаметаполе добавляют ацетиленовые углеводороды, обеспечивающие образование длинных блоков молекулярной массы

от 3000 до 10000, характеризующихся наличием системы сопряжения.

При использовании в качестве катализатора дилитиевых производпых представляется возможность по предполагаемому способу получать также блоксополимеры типа А-В-А. В качестве исходных компонентов, служащих для образования в полученном блоксонолимере эластичных блоков, используется, например, бутадиен и изопрен. Соотнощение эластичных блоков и блоков с системой сопрял ения может регулироваться изменением соотнощения компонентов (от 1:1 до 50 : 1). Специфические свойства полученных по предполагаемому способу блоксополимеров обусловлены особыми свойствами иолисопряженных систем и, в частностн, специфическим для полисопряженных систем межцепным взаимодействием за счет донорно-акцепторного взаимодействия различных участков сопряжений, приводящих к образованию комплексов с переносом заряда.

Предложенный способ позволяет получать эластопласты, которые могут найти широкое

применение в качестве герметиков, пригодных к использованию при повыщенных температурах, и в качестве сырья для резиновой промышленности. Резино-технические изделия из такого сырья могут быть регенерированы пуиспользуемыми при изготовлении предметов из пластических масс и термических материалов.

Пример 1. «Живой полибутадиен получают полимеризацией в вакууме (10 мм рт. ст.) 0,18 моль бутадиена в 0,22 моль сухого бензола добавлением его к 1,36 моль h-C4H9Li. Полимеризация осуществляется при 60° в течение 4 час. По завершении процесса из реактора при 30° отгоняют растворитель и добавляют 20 мл гексаметапола. При завершении растворения живого полибутадиена в реактор вводят 0,036 моль фенилацетилепа. Реакционную смесь нагревают при 70° в течение 20 час. Полученный блоксополимер обладает температурой стеклования -25°С.

Область высокоэластического состояния охватывает интервал температур от -25°С до 200-220°С. Указанный сополимер обладает повышенной по сравнению с полибутадиеном термостойкостью.

Термическая деструкция начинается лишь при 330°С и при 400°С, потери в весе достигают 0,5%, а при 410°С начинается интенсивное разложение полимера. Из блоксополимер а путем прессования при 160-170°С могут быть получены различные изделия.

Пример 2. «Живой полибутадиен получают полимеризацией в вакууме (10 мм рт. ст.) 0,18 моль бутадиена в 0,20 моль сухого бензола добавлением его к 1,36 моль h-C4H9Li. Полимеризация осуш,ествляется при 60°С в течение 4 час. После завершения процесса из реактора при 30° отгоняют растворитель и добавляют 25 мл гексаметапола. По завершении растворения «живого полибутадиена в реактор вводят 0,1 моль фенилацетилена. Реакционную смесь нагревают при 70°С в течение 20 час.

Полученный полимер не разлагался при нагревании до 330° и имел область высокоэластического состояния от -25° до 220-230°.

Предмет изобретения

Способ получения термоэластов полимеризацией непредельных соединений в среде раствора в органическом растворителе «живых полимеров сопряженных диенов, полученных на литийорганических инициаторах, отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости конечных продуктов, в качестве непредельных соединений применяют ацетиленовые углеводороды, а в качестве органического растворителя - гексаметилфосфортриамид.