СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ЭФИРОВЦЕЛЛЮЛОЗЫ Советский патент 1971 года по МПК C08B5/00 C08B15/00 

Изобретение относится к области получения эфиров целлюлозы. В иоследнпе годы большой интерес иредставляют фосфорсодержащие эфиры целлюлозы с целью получения огнестойких, бактерицидшзьх, гнилостойких и других материалов.

Известен способ получения фосфорсодержащих производпых целлюлозы, главн1 1м образом, этерификацией целлюлозы и производных целлюлозы хлорангидрпдами, эфирамп кислот фосфора. Так, пдвестпый способ получения фосфорсодержаи1их эфиров целлюлозы, паиример алкнлфосфппатов целлюлозы, заключается в том, что целлюлозосодержап1ее сырье подвергают обработке хлорангидрпдами диалкилфосфииовых кислот в присутствпп третичпого aMHiia в среде оргаппческого растворителя при иагревапии от 20 до ПОС с последующим вь1делеп11ел1 целевого продукта известными методами.

С целью улучшеппл процесса предложен способ получсиия фосфорсодержапи1х эфиров целлюлоз)1, отличающийся тем, что фосфорорганичес1П1е соедииепня, моио- и дпхлорангидриды кислот фосфора, растворяют в беизоле и ири низкой температуре приливают по каплям при иитенсивно.м перемешивании к воднои1елочпому раствору эфира целлюлозы. При этом фосфорсодержаище эфиры целлюлозы образуются па границе раздела двух

(бепзол и вода) фаз. По этому методу в состав целлюлозы можио вводить любой радикал, что приближает процесс модификации к практике, с целью получения огнестойких материалов.

Фосфорсодержащие эфиры целлюлозы являются огпестойкпмп и могут использоваться для модификащп) ряда горючих сицтетичес1;их и искусственных волокон.

Ири мер 1. В двугорлую колбу иомещают 1,1 г карбоксиметилцеллюлозы (у 71,3, СГ1-491), растворяют в 100 мл водпощелочпого раствора и к нему при 0°С и иитеисивиом иеремешивании в течение 10-15 мин приливают ио каилям 13,45 г раствора мопохло)ангидрида феиилфосфориой кислоты в 100 мл бензола. Реакционную массу перемешивают 20-25 мин. Иосле реакцни при стоянии па границе раздела двух песмеишвающихся фаз образуется фосфорсодержащий эфир целлюлозы. Затем смесь бепзо.та и воды сливают. Эфпр промывают прп перемеипшаиии несколько раз ацетопом и дистиллироваппой водой до ис п-ральиой реакции, иосле этого экстрагируют в аииарате Сокслета ацетоиом.

Иолучеппьп продукт сушат в вакуум-сушильпом шкафу при температуре 60° С. Получено 0,6 г белого продукта, самозатухаюп его при выпесепии его из области гореиия, % Р - 1,87.

Пример 2. Для реакции берут 1,1 г карбоксиметилцеллюлозы (7 71,3, СП-491) в 100 мл водпощелочного раствора, 5,3 г дихлорангидрида феиилфосфориой кислоты в 100 мл беизола.

Условия реакции аналогичны условиям примера 1. Получено 0,54 г белого продукта, % Р 1,56.

Пример 3. В двугорлую колбу помендают 20 мл раствора ксаитогепата целлюлозы, содержащего а-целлюлозы 3,3%, разбавляют водой до 100 мл и к нему при 0°С и интеиеивиом перемешивании в течение 10- 15 мин нриливают но канлям 13,45 г раствора монохлорангидрида фенилфосфорной кислоты в 100 лгл бензола. Реакциоиную массу перемешивают еще 20-25 мин. Затем полученный продукт обрабатывают 2%-ным раетвором еериой кислоты. При этом вынадает фосфорсодержащий эфир целлюлозы. Его промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции и кипятят в воде несколько раз, эфир экстрагируют в аппарате Сокслета ацетоном. Продукт сушат в вакуум-сушильном шкафу при температуре 60° С. Получено 0,71 г белого продукта, самозатухающего при вынесении его из области горения, % Р 2,95.

При .м е Р 4. Для реакции берут 20 мл раствора ксантогената целлюлозы, содержащего а-целлюлозы 3,3%, разбавляют водой до 100 мл, 5,3 г дихлораигидрида фенилфосфорной кислоты в 100 мл бензола. Условия реакции аналогичны условиям в примере 3. Получено 0,7 г белого продукта, самозатухающего при вынесении его из облаети горения, % Р --- 2,23.

П Р е д .м е т и з о б р е т е н и я

Сиособ получения фосфорсодержащих эфиров целлюлозы путем обработки целлюлозосодержащего материала фосфорорганическими реагентами в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методам, отличающийся тем, что, с целью улучшения технологии процееса, в качестве целлюлозосодержащего материала используют водораетвори.мые эфиры целлюлозы, а в качестве фосфорорганического реагента - раствор моноII дихлорангидрида алкилфосфорной кислоты в бензоле.