Способ получения ангидридов алкил(аралкил) пиперазинамидофосфорных кислот Советский патент 1976 года по МПК C07F9/22 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДОВ Ы-АЛКИЛ(АРАЛКИЛ) ПИПЕРАЗИНАМИДОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ

1

Изо:бретение относится к области получения фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения ангидридов N-алкил(аралкил) пиперазинамидофосфорных кислот.

Эти соединения могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в химии фосфорорганических соединений.

Известен способ получения ангидридов Nалкил(аралкил)пиперазинамидофосфорных кислот взаимодействием дихлорангидридов N- алкил (аралкил)пиперазинамидофосфорных кислот с водой в присутствии акцептора хлористого водорода. Недостатком известного способа является низкий выход целевых соединений.

С целью повышения выхода продукта предлагают способ получения ангидридов N-алкил (аралкил) пиперазинамидофосфорных кислот, заключающийся в том, что дихлорангидриды N-алкил (аралкил) пиперазинамидофосфорных кислот подвергают взаимодействию с абсолютным метанолом с отдувкой выделяющегося хлористого метила.

Желательно процесс проводить при кипячеНИИ в среде инертного органического растворителя, например хлороформа.

Выход продукта по предлагаемому способу достигает 96%.

Исходные дихлорангидриды N-алкил(аралкил) пиперазинамидофосфорных кислот получают взаимодействием MOHO-N-алкил(аралкил) пиперазинов с хлорокисью фосфора.

Пример 1. Ангидрид амилпиперазинамидофосфорной кислоты.

К раствору 15,6 г (0,1 моль) амилпиперазина в сухом хлороформе при перемешивании и охлаждении ледяной водой медленно добавляют раствор 7,65 г (0,05 моль) свежеперегнанной хлорокиси фосфора в сухом хлороформе. Смесь перемешивают в течение 1 час, затем нагревают до кипения и кипятят 2 час, после чего отфильтровывают выпавщий осадок хлоргидрата амнлпнперазина, растворитель упаривают в вакууме и получают 12,15 г (8,98%) темно-коричневого вещества с т. пл. 154°С - дихлорангидрида амилпиперазинамидофосфорной кислоты.

Продукт растворим в хлороформе, нерастворим в толуоле, бензоле, эфире.

Найдено, %: N 11,20; Р 11,80; CI 27,10.

Вычислено, %: N 10,25; Р 11,35; С1 26,00.

1,37 г (0,05 моль) полученного дихлорангидрида амилпиперазинамидофоофорной кислоты растворяют в 50 мл сухого хлороформа при комнатной температуре, к раствору добавляют при перемещивании 0,16 г (90,005 моль) абсолютного метанола. Смесь кипятят в течение

-- -wf .-.-«:/V -„

- .

14-16 час с пропусканием азота для отдувки выделяющегося хлористого метила, после чего растворитель упаривают в вакууме. Остаток - ангидрид амилпиперазинамидофосфорной кислоты выдерживают на кипящей водяной бане при 25 мм рт. ст. в течение 1 час. Получают 1,04 г (92%) черного стеклообразного вещества - ангидрида амилпиперазинамидофосфорной кислоты.

Продукт гигдроскоиичен; т. пл. 83-84°С.

Растворим в хлороформе, нерастворим в бензоле, эфире.

Найдено, %: N 11,98; Р 14,-60.

Вычислено, %: N 12,84; Р 14,22.

Пример 2. Ангидрид бензилпиперазинамидофосфорной кислоты.

К раствору 17,6 г (0,1 моль) бензилпиперазина в сухом хлороформе при комнатной температуре при перемешивании медленно добавляют раствор 7,65 г (0,05 моль) свежеперегнанной хлорокиси фосфора в сухом хлороформе. Смесь перемещивают 2 час, после чего отфильтровывают выделившийся осадок хлоргидрата бензилпиперазина, растворитель упаривают в вакууме и получают дихлорангидрид бензилпиперазинамидофосфорной кислоты - кристаллическое вещество .бежевого цвета, которое очищают от остатков хлоргидрата бензилпиперазина, растворяя его в сухом хлороформе, отфильтровывая выделившийся осадок и упаривая растворитель для выделения продукта.

Очищенный продукт плавится при 172°С, растворим в хороформе, нерастворим в бензоле, эфире, ацетоне.

Выход 13,4 г (92%).

- .A

Найдено, %: N 9,70; Р 10,64; С1 24,23. Вычислено, %: N 9,56; Р 10,58; С1 23,35. 1,46 г (0,005 моль) полученного таким оЗразом дихлорангидрида бензилпиперазинамидофосфорной кислоты растворяют в сухом хлороформе и к раствору добавляют при комнатной температуре и перемешивании 0,16 г (0,005 моль) абсолютного метанола. Смесь кипятят 24 час с пропусканием азота для отдувки выделяющегося хлористого метила, затем растворитель упаривают в вакууме. Остаток - ангидрид бензилпиперазинамидофосфорной кислоты выдерживают на кипящей водяной бане при 25 мм рт. ст. в течение 1 час. Получают 1,004 г (87%) бежевого пористого вещества; т. пл. 135°С (с разложением). Растворим в хлороформе, нерастворим в бензоле, толуоле, эфире и этаноле.

Найдено, %: 11,20; Р 13,45. Вычислено, %: N 11,76; Р 13,02.

Формула изобретения

на основе дихлорангидридов N-алкил (аралкил) пиперазинамидофосфорных кислот, о т л ичающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, дихлорангидрид N-алкил (аралкил)пиперазинамидофосфорной кислоты

подвергают взаимодействию с абсолютным метанолом с отдувкой выделяющегося хлористого метила.

инертного органического растворителя, например хлороформа.