СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Советский патент 1971 года по МПК C07C47/00 

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе ароматических диальдегидов, которые являются исходным сырьем для получения полимерных материалов.

Полимеры на основе полученных диальдегидов, которые помимо реакционоспособных функциональных групп содержат и трифторме тильные группы при центральном атоме углерода обладают повышенной растворимостью и лучшими эксплуатационными свойствами, в частности эластичностью, термо-и теплостойкостью, и представляют широкие возможности для дальнейших разнообразных модификаций.

Известный способ получения моноальдегидов путем галоидирования и последуюш,его гидролиза не позволяет получить соединения с вышеуказанными свойствами.

Предложенный способ получения ароматических диальдегидов состоит в том, что 2,2бис-(/г-толил)-гексафторпроиан подвергают фотохимическому бромированию при повышенной температуре в среде органического растворителя.

Желательно бромирование вести при температуре кипения растворителя при молярном соотношении 2,2-бис- (п-толил) -гексафторпропана к брому как 1 :2 при облучении видимым источником света 500 вт.

Полученный продукт бромирования гидролизуют концентрированной серной кислотой при наргевании, затем реакционную массу охлаждают, выпавший осадок промывают водой, обрабатывают эфиром и после отгонки эфира получают конечный продукт.

Пример 1. 25 г 2,2-бис-(я-толил)-гексафторпропана (т. пл. 78-80° С) растворяют в 75 мл сухого четыреххлористого углерода и Г|ри кипении, перемешивании и облучении лампой в 500 вт медленно по каплям прибавляют 16,4 мл (48 г) сухого брома в токе очищенного азота. После обесцвечивания реакционную массу кипятят при облучении / час, затем охлажденный осадок отфильтровывают. Получают 21 г 2.2-бис-{/г-дибромтолил)-гексафторпропана (вы.ход 43%) с температурой разложения 168-70° С (запаянный капилляр) из метанола, гексана.

Вычислено, %: С 31,55; Н 1,55; В 49,25; Г 17,6.

Найдено. %; С 31,40; Н 1,43; В 48,93: F 17,59.

2. 33, 34г 2,2-бис-(п-дибромтолил)-гексафторпропана смешивают с 45 мл концентрированной серной кислоты и в вакууме нагревают при 110° С в течение 2,5 час до прекращения выделения бромистого водорода. Затем реакционную массу по каплям и при перемешивании выливают на 300 г измельченного льда. Осадок прО1Мывают водой, растворяют в эфире, эфирный раствор обрабатывают 5%-иым раствором соды, водой. После отгонки эфира получено 10,21 г гексафторизопропилиден-п, п-дифенилдиальдегида (55%) с т. пл. 135,5-136,8° С (из 60% спирта, ССЦ).

Вычислено, %: С 56,5; Н 2,78; F 31,66.

Найдено, %: С 56,59; Н 2,90; F 31,77.

Предмет изобретения

1. Способ получения гексафторизопропилпден-/г,« -дифенилдиальдегида, отличающийся тем, что 2,2-бис-(п-толил)-гексафторпропан подвергают фотохимическому бромированию при повышенной температуре в среде органического растворителя с последующи1М гидролизом полученного 2,2-бис-(п-дибромтолил)гексафторпропана и выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что бромирование ведут при молярном соотношении 2,2-бис-(п-толил)-гексафторпропана к брому как I : 2.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс бромирования ведут при температуре кипения растворителя.

4.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве источника облучения используют источник видимого света 500 вт.