"Способ получения 2,2-бис-(4-фенилглиоксалилфенил)-гексафторпропана Советский патент 1975 года по МПК C07C49/80 

Изобретение относится к способу получения быс-(а-дикетонов), а именно 2,2-бмс-(4-фенилглиоксалилфенил) -гексафторпропана, который находит применение в синтезе термостойких полифенилхиноксалиноБ.

Известен способ получения ароматических кетонов окислением диарилзамещенных ацетиленов пермаиганатом калия.

Использование известной реакции дает возможность получить новое не описанное в литературе соединение, которое находит применение в качестве исходного сырья для синтеза термостойких полифенилхиноксалинов и сообщает последним растворимость в широком ассортименте промышленных растворителей, повышенную адгезию и негорючесть, тем самым улучшая свойства полимеров. При его синтезе получены также не описанные в литературе 2,2-бмс-(4-йодфенил) - гексафторпропан и 2,2быс-(4-фенилэтинилфенил) - гексафторпропан, которые могут быть самостоятельны, особенно последний, в синтезе других термостойких полимеров.

Предложенный способ получения 2,2-б«с-(4фенилглиоксалилфенил) - гексафторпропана заключается в том, что 2,2-б«с-(4-йодфенил)гексафторпропан подвергают взаимодействию с фенилацетиленидом меди с последующим окислением образующегося при этом диэтинильного соединения перманганатом калия и

выделением целевого продукта известными приемами.

Предложенный способ прост в исполнении и позволяет получить целевой продукт с высоким выходом. Пример.

1.Получение 2,2-быс-(4-йодфенил) - гексафторпропана.

К раствору 40,3 г 2,2-б«с-(4-аминофенил) гексафторпропана в 1205 мл 7,2%-ного раствора хлористого водорода, помещенному в трехгорлую колбу, прибавляют раствор 23,5 г .NaNOa в 86 мл воды при температуре минус 1 плюс 2°С и затем при температуре

плюс 5°С по каплям раствор 38,5 г KI в 73мл воды. По окончании прибавления реакционную смесь нагревают 30 мин при температуре 100°С, охлаждают и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки промывают 10%-ным раствором КОН, водой, сушат MgSO4, отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме. Выход 2,2-бис - (4 - йодфенил) - гексафторпропана 35,5 г (53% от теоретического); т. кип. 183- 186°С/1 мм рт. ст.; т. пл. 62-63,5°С (из этилового спирта), кристаллическое вещество. Найдено, %: С 32,51; Н 1,44; F 20,95. CisHsFeb. Вычислено, %: С 32,50; Н 1,44; F 20,53.

2.Получение 2,2-быс-(4-фенилэтинилфенил)гексафторпропана.

В трехгорлую колбу загружают 42 г 2,2-бис(4-йодфенил)-гексафторпропака, 37,6 г фенилацетиленида меди и 500 мл сухого свежеперегнанного пиридина и реакционную.смесь кипятят в токе аргона при перемешивании 25 час. Затем горячую реакционную смесь отфильтровывают от осадка, осадок промывают пиридином и фильтруют, высаживая в 1,5 л воды. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой до полного удаления пиридина и медных солей и сушат. Сухой осадок экстрагируют этиловым спиртом. После сильного охлаждения спиртового раствора выпавшее вещество вновь отфильтровывают. Получают 20,6 г (54,2% от теории) 2,2-б«с-(4-фенилэтинилфенил) - гексафторпропана; т. пл. 90-91,5°С.

Пайдено, 7о: С 74,27; Н 3,77; F 22,27.

CsiHisFe.

Вычислено, %: С 73,90; Н 3,58; F 22,65.

3. Получение 2,2-бмс-(4-фенилглиоксалилфенил) - гексафторпропана.

В трехгорлую колбу загружают 3,03 г 2,2бис-(4-фенилэтинилфенил) - гексафторпропапа, 116 мл ацетопа, 1,8 мл ледяной уксусной кислоты, 9 мл воды и 3,78 г КМп04 и кипятят реакционную смесь 2-2,2 часа до исчезновения малиновой окраски. Горячую реакционную смесь отфильтровывают от коричневого осадка, который тщательно промывают горячим ацетоном. Фильтрат и ацетон от промывки объединяют и упаривают на роторном испарителе. Оставшееся масло промывают водой до нейтральпой реакции, сушат в вакууме и кристаллизуют из метанола. Получают 2,2-быс(4-фенилглиоксалилфенил) - гексафторпропа па в виде лимонно-желтого порошка; т. пл. 90-92°С; выход 92-96% от теоретического.

Пайдено, %: С 65,64; 65,60; П 3,28; 3,00.

CsiHigFeOi.

Вычислено, %: С 65,50; Н 3,19.

Предмет изобретения

Способ получения 2,2-бис- (4-фенилглиоксалилфенил) - гексафторпропана, отличающийся тем, что 2,2-быс-(4-йодфенил)-гексафторпропан подвергают взаимодействию с фееилацетиленидом меди с последующим окислением образующегося при этом диэ.тинильного соединения иерманганатом калия и выделением целевого продукта известными приемами.