Изобретение относится к области получения .соединений, которые могут найти применение в качестве люминесцентных мономеров, сцинтилляторов, светостабилизаторов для юолимерных материалов, органических люминофо,ров и др. Известен способ получения .производных 2,5-диа;рил-1,3,4-оксадиазола, заключающийся в том, что хлористый ароил (подвергают обработке гидразингидратом ,в среде сухого пиридина лри температуре около 60°С, лолученный при этом Ы,Ы-диароилгидразин .подвергают циклизации в присутствии РОС1з. Полученные при этом продукты гидролизуют известным способом. Таким способом получают, «апр име;р, 2-(Н-стирил)-5-{«-аиизил)-1,3,4 - 0:Ксадиазол с выходом около . С целью расширения сырьевой базы предложен Н01ВЫЙ способ получения винильных производных 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазола, заключающийся в том, что 2-толил-5-арил-1,3,4оксадиазол подвергают бромированию Ы-бромсукцинимидоим iB среде органического растворителя, например четыреххлористого углерода, в присутствии перекиси бензоила при кипении реакционной массы. Полученный .при этом 2-|бромметилфе«ил-5-арил-1,3,4-0Ксадиазол подвергают взаимодействию с трифенилфосфином в среде органического растворителя, например диметилформамида, и получают комплекс, который подвергают обработке формальдегидом и метилатом лития в ореде органического растворителя, например метанола, при кипении реакционной массы. Продукты выделяют известным способом. Выход достигает 82о/о. Пример 1. Получение 2 - (л - в и н и л ф е н и л) - 5 -ф е я и л - 1,3,4 - оксадиаз о л а. А. Получение 2-(я-бромметилфенил) -5-фенил-1,3,4-0 к с ади азол а. В круглодо«ную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, помещают смесь 23,6 г (0,10 г-моль) 2-(л-толил)-5фенил-1,3,4-оксадиазола и 17,8 г (0,10 г-моль) N-бромсукцинимида в 200 мл сухого четыреххлористого углерода, затем добавляют 0,3 г перекиси бензоила, и полученный раствор кипятят в течение 3 час. При этом изменяется характер осадка и цвет реакционной массы становится светло-желтым. Затем четыреххлористый углерод отгоняют в вакууме водоструйного насоса, а выпавший 2-(га-бромметилфенил)-5-фенил - 1,3,4 - оксадиазол промывают водой, сушат и перек;ристаллизовывают из толуола и бензола. Выход 26,9 г (85о/о); т. пл. 160-162°С.
Б. Получение 2 - (г- вин и л ф е н и л)-5фeнил-l,3, 4-аксадиазола. В :круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 6,30 г (0,02 г-моль} 2-(п-бромметилфенил)-5-фенил-1,3,4 - оксадиазола, 5,24 ;г (0,02 ) трифенилфосфина и 25 мл сухого-диметилформамида. Полученную /смесь кинятят 1 час. Образующийся три ЭТОМ осадок отделяют «а фильтре, промывают сухим эфиром и присыпают к приготовленному ранее раствору, содержащему 0,6 г (0,02 г-моль) формальдегида и 0,76 г (0,02 г-моль) метилата лития в 150 мл метанола. Смесь кипятят 30 мин, охлаждают до комнатной температуры и раз бавляют водой (150 мл). Вынавший осадок отделяют и сушат. Очищают кристаллизацией из снирта. Выход 4,07 г (82%); т. пл. 95-97°С.
Найдено, N 11,17; С 76,71; Н 4,74.
CieHiaNsO
Вычислено, о/о: N 11,28; С 77,40; Н 4,87.
Пример 2. П О л у ч е Н и е 2 - (пв и Н и л ф ен и л) - 5 - (р - н а фтил) - 1,3,4 ок с а д и а 3 ол а.
А. Получение 2-(п-бромметилфенил) - 5 - (р-нафтил) - 1,3,4 - оксадиазола. В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, помещают смесь 28,6 г (0,1 г-моль) 2-(/г-толил)-5-(|3-нафтил) - 1,3,4-оксадиазола и 17,8 г (0,1 г-моль) N-бромсукцинимида в 200 мл сухого четыреххлористого углерода. К смеси добавляют 0,3 г перекиси бензоила и кипятят в течение 3 час (при этом изменяется характер осадка « цвет реакционной массы становится светло-желтым). Затем четыреххлористый углерод отгоняют в вакууме водоструйного насоса, а выпавший 2-(п-бромметилфенил)-5-(р-нафтил) -1,3,4 - оксадиазол промывают водой, сушат и очищают кристаллизацией из диоксана. Выход 23 г (63о/о); т. п. 203-205° С.
Пайдено, о/о. N 7,74; Вг 21,74.
CiaHisBrNaO
Вычислено, о/о: N 7,67; Вг 21,88.
Б. Получение 2 - (д - в и н и л ф ен ил) - 5- (|3 - Н а ф т и л) - 1, 3, 4 - о к с а д и аз о л а. В «руглодоиную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 7,30 г (0,022 г-моль) 2-(п-бромметилфенил)-5-(р - нафтил) - 1,3,4 - оксадиазола, 5,24 г (0,02 г моль) трифенилфосфина и 25 мл сухого диметилформамида. Смесь кипятят 1 час. Образующийся при этом осадок отделяют на фильтре, промывают сухим эфиром и присыпают .к приготовленному ранее раствору, содержащему 0,6 г (0,02 г-моль) формальдегида и 0,76 г (0,02 г-моль) метилата лития в 150 мл метанола. Смесь кипятят 30 мин, охлаледают до комнатной температуры и разбавляют водой (150 мл). Выпавший осадок отделяют на фильтре, сушат и очищают кристаллизацией из спирта. Выход 3,1 г (52о/о); т. пл. 123-125°С.
Найдено, С 80,41; Н 5,15; N 9,58.
C2oHi4N20
Вычислено, о/(: С 80,51; Н 4,73; N 9,39.
Предмет изобретения
Способ получения винильных производных 2,5-диар ил-1,3,4-оксадиазола, отличающийся
тем, что, с целью расширения сырьевой базы и увеличения выхода продуктов, 2-толил-5арил-1,3,4-о«садиазол подвергают бромированию N-бромсукцинимидом в ореде органического растворителя, например четыреххлористого углерода, в присутствии перекиси бензоила при кипении реакционной массы, полученный при этом 2-бромметилфенил-5-арил1,3,4-оксадиазол подвергают взаимодействию с трифенилфосфином .в среде органического
растворителя, например диметилформамида, с последующей обработкой полученного комплекса формальдегидом и метилатом лития в среде органического растворителя, например метанола, при кипении реакционной массы и
выделением продуктов известным способом.
