СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИФТОРАРИЛЗАМЕ [ДЕННЫХ ПИ РИД И НОВ Советский патент 1971 года по МПК C07D213/24 

Изобретение относится к области получения новых соединений пиридинового ряда, которые могут найти ирил енение в синтезе труднодоступных полифторароматических соединений для получения термостойких полимеров, красителей и лекарственных препаратов.

Известно, что пирилиевые соли легко превращаются в пиридины при действии аммиака и его производных. Однако оставалось неясным, можно ли действием аминирующих агентов на полифторарилзамещенные пирилиевые соли получать соответствуюп1.ие пиридины, учитывая высокую чувствительность атомов фтора в полифторарильном ядре к нуклеофильным реагентам.

Предлагается способ получения полифторарилзамендеиных пиридинов заключаюпцийся в том, что иолифторарилзамеи1:енные пирилиевые соли нагревают до 130° С с солями аммоБия в ледяной уксусной кислоте.

Пример 1. 0,16 г 4-пентафторфенил-2,6дифенилпирилийперхлората и 0,5 г ацетата аммония в 6 мл ледяной уксусной кислоты нагревают I час при 130° С. Охлаждают и раствор выливают в 20 мл воды. Выпавший осадок фильтруют, промывают водой и сушат. Получают 0,11 г (87%) 4-пентафторфенил-2,6-дифенилпиридина с т. пл. 187-194° С. После перекристаллизации из петролейного эфира (70-

ШОЧ:) получают 0,08 г с т. ил. 200-204 0 (возгона).

Найдено, %: С 69,62; 69,47; Н 3,16; 3,00; F 24,75; 24,66;

К 3,84; 3,70. 5 Czsni..

%: С 69,65; Н 3,02; F 24,9; Вычислено, N 3,53.

ИК-спектр (с.н- в CCU) : 1000с. (С-F),

1508с. и 1516с. (полифторированное ароматическое кольцо), 1568 ср. и 1610 ср. (пиридиновое кольцо), 3050 ел., 3080 ел- и 3100 ел. (СИ-ароматпч).

Спектры ЯМР HI и F соответствуют структуре 4-пентафторфенил-2,6-дпфепилпирплий5 перхлората.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 0,25 г 2-пентафторфенил- 4,6-дифенилпирилийперхлората и 1 г ацетата аммония в 8 мл ледяной уксусной кислоты получено 0,17 г (86%) 2-пен0 тафторфенил-4,6-дифенилпиридина с т. пл. 117-119° С. После перекристаллизации и; петролейного эфира (70-100° С) получают 0,12 г с т. пл. 121 -123° С.

Пайдено, %: С 69,60; 69,52; Н 3,10; 3,15; F 24,80; 24,74; N 3,75; 3,67. CasHizFsN.

Вычислено %; С 69,65; Н 3,02; F 24,90; N 3,53. ИК-спектр

цо), Уь65ср., 1610 с. и 1615 ср. (пиридиновое кольцо), 3050 ел., 3080 ел. и ЗЮОсл. (СН-аро1матичеекое).

Спектры ЯМР Н и F- соответствуют структуре 2-пентафторфеиил-2,6-дифени л пиридина.

Пример 3. Аналогично иримеру 1 из 0,16 г 4-пентафторфенил- 2,6- дифенилпирилийперхлората и 0,5 г карбоната аммония в 6 мл ледяной уксусной кислоты получают 0,11 г (87%) 4-нентафторфеиил-2,6-дифенилниридина. Свойства аналогичны свойствам пиридина, oinicaHHoro в прнмере 1.

Предмет и з о б р е т е н и я

Способ получения нолифторарилзамещениых ниридинов, отличающийся тем, что полифторарилзамещенные пирилиевые соли нагревают с солями аммония в ледяной уксусной кислоте с последующим выделением целевого продукта известным снособом.

2. Способ но п. 1, отличающийся те.м,

что проиесс ведут при температуре до 130° С.