Способ получения резорцинформальдегидной смолы Советский патент 1982 года по МПК C08G8/18 

Изобретение относится к способам получения конденсационных полимеров альдегидов или кетонов, а именно новолачны резорцинформальДегидных смол, применяемых в технологии изготовления клеевых композиций в резинотехнической промышленности. Известен промышленный способ получе ния резоргошформальдегидной смолы, вклю чающий конденсацию смеси резорцина с фракцией сырых фенолов сланцеперерабатывающей промышленности, кипящей при 270-305 С, взятых в соотношении 1:1 с формальдегидом при нагревании в среде спиртов в присутствии кислого катализатора. В указанном способе предварительная конденсация проводится при в течение 4-5 ч в среде одно- и двухатомных спиртов в присутствии в качестве катализатора ацетата цинка, с последующим кипячением смеси в течение 15-25 мин ti.: . Однако в указанном способе адгезионные свойства полученной смолы недостаТОЧНО высоки. Последнее не позволяет достигнуть улучшенных показателей проч ности связи резины с кордом при исполь-зовании смолы в шинной промышленности Целью изобретения является повышение адгезии резиновых смесей, содержащих получаемые смолы, к вискозному и полиамидному корду. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения резорцинформальдегидной смолы, включающему конденсацию смеси резорцина с фракцией сланцевых фенолов, кипящей при 270305° С, в соотношении 1:1 с формальде гидом при нагревании в среде одно- и двухатомных спиртов в присутствии кис лого катализатора, сначала проводят кон денсацию при 40-44 С в присутствии в качестве кислого катализатора соедине НИН, выбранного из группы, включающей уксусную, антраниловую и фталевую кислоты, с последующей конденсацией полу ченных продуктов при температуре кипе-ния. 389 Пример, SO вес. ч. резорцина и 5О вес. ч. алкилрезорцинов (фракции сырых фенолов сланцевоперерабатываюшей промышленности с т.кип. 270-305 С по ТУ 38 1О927-74) растворяют при перемешиванни в 45 вес. ч. этанола и 1О вес. ч, этиленгликоля и смешивают при 20 С с 16,86 вес. ч. формальдегида (в расчете на 100%). К смеси добавляют 0,9 вес. ч. уксусной кислоты в виде водного 1О%-ного раствора и перемешивают в течение 1 ч при температуре смеси 40-44 С и рН 3,6. Реакционную массу нагревают до кипения и кипятят 2025 мин. Охлаждают до и, поддерживая данную температуру, массу нейтрализуют 15%-ным NaOH до рН 7,98.5.Перемешивают 1 ч и сливают в таП р и м е р 2. 48 вес. ч. резорцина и 50 вес. ч. алкилрезорцинов растворяют в 45 вес. ч. этанола, 10 вес. ч. этиленгликоля и смешивают с 16,86 вес. ч. формальдегида как в примере 1. К смеси добавляют 2 вес. ч. фталевой кислоты и перемешивают 1 ч при 4О-44 С и рН 2.6.Дальнейшую-конденсацию и последующую нейтрализацию ведут аналогично пр.имеру 1. П р и м е р 3. 5О вес. ч. резорцина и 50 вес. ч, алкилрезорцинов растворяют в 45 вес. ч. этанола, 10 вес. ч. этиленгликоля и смешивают с 16,86 ч. формал дегида как в примере 1. В смесь вносят 0,8 вес. ч. антраниловой кислоты, перемешивают 1 ч при 40-44 0 и рН 4,6. Дальнейшую конденсацию и нейтрализацию проводят аналогично примеру 1. Смолы, полученные предлагаемым собом, имеют следующие показатели: Смолы, катализируемые уксусной кисой. Растворимость в воде при 20 С: 20,ООО число осаждения, 56,0-59,0 сухой остаток, % 8,0-8,5 вязкость по вискози50-70метру ВЗ-1, с Смолы, катализируемые фталевой кисойРастворимость в воде при 10,000 число осаждения, 56,5-58,0 сухой остаток, % 7,9-8,3 вязкость по вискози16-30ыетру ВЗ-1, с Смолы, катализируемые антраниловой лотой Растворимость в воде при 20,ООО число осаждения, 58,0-61,5 сухой остаток, % вязкость по вискози30-77метру ВЗ-1, с 7,9-8,5 рН Результаты испытания адгезионных йств пропитанного корда с резинами СКИ-3 при введении смол в латексный тав для пропитки корда представлены аблице. Из таблицы видно, что полученные предлагаемому способу образцы смолы еспечивают более прочную связь корс резиной по сравнешпо с лучшим рийным образцом смолы СФ-28О, коый по адгезионным свойствам соотствует мировому уровню.

смолы, полученной с катализатором - уксусной кислотой

смолы, полученной с катализатором - антраниповой кислотой

СМОЛЬ, полученной с катализатором - фталевой кислотой Примечани

147-122

106-102

111-102

108-118

81-67

109-105 е. ДМВП-10Х и СКД-1 - дивинилпирйдиновый и дивиниловый карбоксил содержащий латекс, соответственно; СКИ-3 - изопреновый каучук общего назначения.

Формула изобретения

Способ получения резорцинформальдегидной СМОЛЬ, включающий конденсацию смеси резорцина с фракцией сланцевых фенолов, кипящей при 270-305 С, в соотношении 1:1 с формальдегидом при нагревании в среде одно- и двухатомных спиртов в присутствии кислого катализатора, отличающийся тем, что, с целью отовышення адгеоии резиновых смесей, содержащих получаемые смолы к вискозному и полиамидному корду, сначала проводят конденсацию при 40-44 С

в присутствии в качестве кислого китализатора соединения, забранного из груопы, включающей уксусную, антраниловую и фталевую кислоты, с последующей кон- деноапией полученных продуктов при температуре кипения.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Способ получения водорастворимой резорцинформальдегидной смолы .СФ-280. Технологический .регламент производства. Сланцехимический завод Кийсыли (прототип).