НЕПРЕРЫВНЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИМЕТИЛ- 0- Советский патент 1971 года по МПК C07F9/113 A01N57/12 

Изобретение относится к улучшенному способу получения применяемого в качестве инсектицида О,О-диметил-О- (2,2 - дихлорвинил) фосфата взаимодействием диметилового эфира 2,2,2-трихлор-1-оксиэтилфосфоновой кислоты со щелочным агентом.

Известен способ получения О,О-диметил-0(2,2-дихлорвинил)-фосфата путем взаимодействия диметилового эфира 2,2,2-трихлор-1оксиэтилфосфоновой кислоты, растворенного в воде или взятого в смеси с органическим растворителем, например гексаном, четыреххлористым углеродом, с водным раствором щелочного агента и непрерывного удаления из сферы реакции образующегося в ходе реакции О,О-диметил-О- (2,2-дихлорвинил) -фосфата, растворенного в органическом растворителе, и водной фааы. Выход продукта 65-70%.

С целью повышения выхода продукта и упрощения процесса, позволяющего проводить его полностью по непрерывной схеме, предложено исходный диметиловый эфир 2,2,2-трихлор-1-оксиэтилфосфоновой кислоты растворять в не смешивающемся с водой органическом растворителе, например в хлороформе, быстро перемащивать с водным раствором щелочного агента и образующийся в результате непродолжительной реакции О,О-диметил-О(2,2-дихлорвинил)-фосфат в виде раствора и

водяную фазу непрерывно отводить из реактора.

Для осуществления процесса исходные диметиловый эфир 2,2,2-трихлор-1-оксиэтилфосфоновой кислоты и щелочной реагент берут иредиочтительно в молярном соотнощении от 1:1 до 1 : 1,5, температура внутри реактора поддерживают на уровне О-60°С, лучше 20°С.

Способ целесообразно осуществлять в реакторе, снабженном охлаждающим устройством, скоростной мешалкой, например турбиKoii, гомогеиизатором, эмульгирующим устройством и т. п. Реактор можно охлаждать водой. При периодическом проведении процесса рекомендуется охлаждать реактор льдом ил) рассолом. Компоненты загружают одноврел ен 10 и непрерывно непосредственно в область действия мешалки, которая в начале работы по непрерывному способу полностью окружена водой ли водной средой. Образующиеся в непрерывно получаемой реакционной смеси органическую и водную фазы разделяют известным способом и подвергают обработке. Выход 0,О-диметил-О- (2,2-дихлорвиннл) -фосфата достигает в зависимости от степени чистоты загружаемого диметилового эфира 2.2.2-трпхлор1-ОКС11ЭТИЛФОСФОНОЗОЙ к 1слоты 90% от теории.

стый днметиловый эфир 2,2,2-трихлор-1-оксиэтилфосфоновый кислоты, по предлагаемому способу можно использовать также и технический фосфоновый эфир. Использование этого эфира преимущественно в виде раствора в органическом растворителе позволяет удешевить стадию отделения диметилового эфира 2,2,2три-хлор-1-оксиэтилфосфоновой кислоты от растворителя и растворения его затем в воде.

Из щелочных реагентов, которые целесообразно загружать в виде их водных растворов, пригодны прежде всего едкий натр, едкий кали, карбонат натрия, аммиак и триэтиламип. Из органических растворителей употребляются главным образом хлорпроизводные алифатических углеводородов, ароматические, хлорпроизводные ароматических углеводородов и эфиры карбоновых кислот.

Пример 1. В колбу с водяным охлаждением, снабженную турбомешалкой (1500 об/мин), одновременно с помощью двух дозирующих насосов подают 10%-ный раствор едкого натра и 40%-ный хлороформный раствор диметилового эфира 2,2,2-трихлор-1оксиэтилфосфоновой кислоты. Конец трубки для подвода раствора эфира расположен вблизи от головки турбомещалки, так что хлороформный раствор эфира диспергируется в водной щелочи, и в колбе образуется гомогенная эмульсия. Температуру поддерживают в интервале 15-20°С. Уровень жидкости в колбе устанавливают с помощью сливного устройства. Эмульсия по сливной линии поступает в другую колбу, где разделяется иа водную и хлороформную фазы, после чего водную фазу пропускают через промывную склянку, заполненную хлороформом, и полученный таким образом хлороформный раствор вместе с хлороформной фазой из делительной воронки непрерывно упаривают, остаток при известных условиях перегоняют в вакууме. Неочищенный продукт содержит 90-95% О,О - диметил - О-{2,2 - дихлорвинил)фосфата. При загрузке 542 г 95%-ного диметилового эфира 2,2,2 - трихлор-1 - оксиэтилфосфоновой кислоты и 960 г 10%-ного раствора едкого натра получают 375 г О,О-диметил-О-(2,2-дихлорвинил)-фосфата, т. кип. 65-68°С/0,5 мм рт. ст., что соответствует 85%-ному выходу от теории.

Пример 2. Установка состоит из котла с двойной рубащкой, охлаждаемого рассолом оборудованного мещалкой многоступенчатого центробежного насоса; С помощью двухступенчатого дозировочного насоса через всасывающие щтуцера центробежного насоса в циркулирующую смесь подают 10%-ный раствор соды и 30%-ный раствор диметилового эфира 2,2,2-трихлор - 1 - оксиэтилфосфоновой кислоты в хлорбензоле. Температуру в котле поддерживают около 20°С. Через донный щтуцер аппарата реакционная смесь непрерывно поступает в делительный аппарат (сепаратор,) откуда раздельно и непрерывно сливают органическую и водную фазы в соотношении.

равном соотношению загруженных ко.мпонептов. Остаток же реакционной смеси вновь поступает на циркуляцию. Водную фазу промывают в перфораторе хлорбензолом. Полученный хлорбензольный раствор вместе с органической фазой из делительного аппарата упаривают в вакууме, получая в остатке 9095 % -ный О,О-диметил-0- (2,2-дихлорвинил) фосфат, который затем можно очистить дистилляцией. При молярном соотнощении загружаемых эфиров и щелочи, равном 1 : 1,3 и использовании 90%-ного диметилового эфира 2,2,2-трихлор-1-оксиэтилфосфоновой кислоты выход достигает 80% от теории.

Пример 3. В подвесной стеклянный aiiпарат, оборудованный гомогенизатором и змеевиковым холодильником, двумя дозировочными насосами подают водный 20%-ный раствор аммиака и 12%-ный бензольный раствор диметилового эфира 2,2,2-трихлор-1-оксиэтилфосфоновой кислоты {к головке скоростного гомогенизатора). Распыленный бензольный раствор эфира тут же реагирует с водным раствором аммиака, и реакционная смесь

непрерывно сливается по сливной линии. Температуру поддерживают около 30С с помощью водяного охлаждения. После отделения водной фазы от органической обе фазы обрабатывают так же, как описано в предыдущих примерах. После загрузки 3025 г 85%-ного диметилового эфира 2,2,2-трихлор1-оксиэтилфосфоновой кислоты и 1275 г 20%-ного аммиака получают 1815 г сырца, содержащего 95% О,О-диметил-0-(2,2-дихлорвинил)-фосфата. Выход 78% от теории.

Пример 4. Б аппарат из примера 1 подают непрерывно дозировочными насосами 10%-ный водный раствор едкого кали и 20%-ный раствор диметилового эфира 2,2,2трихлор-1-оксиэтилфосфоновой кислоты в этилацетате. Температуру внутри аппарата поддерживают в интервале от О до 5°С, охлаждая его льдом. Образующуюся эмульсию непрерывно передают в делительную воронку,

где происходит разделение фаз. Водную фазу вновь промывают этршацетатом, полученный раствор в этилацетате объединяют с органической фазой из делительной воронки и отгоняют этилацетат в вакууме. Остаток после

отгонки дистиллируют в вакууме. При загрузке 526 г 98%-ного диметплового эфира 2,2,2трихлор-1-оксиэтилфосфоновой кислоты и 1120 г 10%-ного едкого кали получают 376 г О,О-диметил-О-(2,2 - дихлорвипил) - фосфата,

т. кип. 65-85°С/0,5 мм рт. ст. Выход 85% от теории.

Предмет изобретения

1. Непрерывный способ получения 0,0-диметил-О- (2,2-дихлорвинил)-фосфата взаимодействием раствора диметилового эфира 2,2,2трихлор-1-оксиэтилфосфоновой кислоты с водным раствором щелочного агента с непрерыв5ным удалением образующегося растворенного в органическом растворителе 0,0-диметилО-(2,2-дихлорвинил)-фосфата и водной фазы из сферы реакции, отличающийся тем, что, с целью упропдения процесса и повышения вы-5 хода продукта, в качестве растворителя для диметилового эфира 2,2,2-трихлор-1-оксиэтилфосфоновой кислоты иснользуют не смешива6ющийся с водой органический растворитель, например хлороформ. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что диметиловый эфир 2,2,2-трихлор-1-оксифосфоновой кислоты и щелочной агент берут в соотнощении от 1:1 до 1 : 1,5. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре О-60°С.