СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПАСЫЩЕННЫХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1971 года по МПК C08G63/52 C08G63/685 

Известен сиособ получения ненасыщенных азотсодержанцих полиэфиров путем поликонденсации ангидрида ненасыщенной дикарбоновой кислоты, диола и азотсодернсащего соединения, например 2-диэтаноламино-4,6-дихлор-1,3,5-триазина. Однако получаемые полиэфиры недостаточно теплостойки, так как имеющийся в них триазиновый цикл находится в боковой цепи. Для повышения теплостойкости полиэфиров предложено в качестве исходных азотсодержащих соединений применять соединения, содержащие функциональные гидроксильные или карбоксильные группы непосредственно в триазиновом цикле, например 2-дифениламино - 4,6-бис-(2-оксиэтокси)-1,3,5 - триазин, 2-фенил-4,6 - бис- (2-окси-этокси) -1,3,5-триазин или 1,3,5- триазин-4 - дифениламино-2,6-бисаминоуксусной кислоты и 1,3,5-триазин-4-моноанилид-2 - моноэтанолфенилимин-6-моноэтаноламин. Предложенные соединения позволяют вводить триазиновый цикл в основную линейную цепь полиэфира, что улучшает его свойства и свойства его сополимеров со стиролом, получаемых по обычному способу в присутствии перекисного инициатора. 2-дифениламино - 4,6-бис-(2-оксиэтокси)-1,3,5триазина синтезируют при 200°С ненасыщенный полиэфир в течение 3-5 час до кислотно.„ .„ мг КОН го числа 40-42 . г полиэфира Полученный полиэфир имеет относительную вязкость по спирто-бензольной смеси 1,435, температуру каплепадения по Убеллоде 73°С, мол. вес 1350, растворим в органических растворителях и хорошо совмещается со стиролом. 70%-ный стирольный раствор полученного полиэфира отверлчдается при 80°С с 2о/о гидроперекиси изопропилбензола за 4 час. Выход сополимера по экстракции ацетоном составляет 88%, твердость по Бринеллю 19,1и теплостойкость по Вика 204°С. Пример 2. Полиэфир на основе 98,1 вес. ч. маленнового ангидрида, 156 вес. ч. диэтилгликоля, 72,9 вес. ч. фталевого ангидрида и 83 вес. ч. 2-фенил-4,6-бис-(2-оксиэтокси)-1,3,5-триазина синтезируют при 200°С в течение 10 час докислотного числа .„ - мг КОН 40,0 . г полиэфира

шо совмещаемый со стиролом. 70%-ный стирольный раствор полученного полиэфира отверждается при 80°С с 2о/о гидроперекиси изопропилбензола за 4 час. Выход сополимера по экстракции ацетоном 90,1о/о- Сополимер имеет твердость по Бринеллю 17,2 кГс/мм и теплостойкость по Вика 196°С.

Пример 3. 116 вес. ч. диэтиленгликоля конденсируют со 118 вес. ч. 1,3,5-триазин-4дифениламино-2,б-бис-аминоуксуспой кислоты и 84 вес. ч. фумаровой кислоты при постепенном повышении температуры реакции до 200°С в токе инерт1ного газа в течение 5 час до кислотного числа полиэфира

,1 мг КОН-,„ пе

42, стабилизируют 0,05 вес. ч. гидг полиэфира

рохинона, и полученный полиэфир растворяют в 30 вес. ч. стирола. Полученная смола отверждается 2% перекиси бензоила за 60 мин. Глубина отверждения по экстракции ацетоном 92%. Твердость отвержденного стиролом полиэфира 14,8 кГс/мм, а теплостойкость по Вика 160°С.

Пример 4. 85 вес. ч. диэтиленгликоля конденсируют со 110 вес. ч. 1,3,5-триазин-4-моноанилид-2 - моноэтанолфенилимин - 6-моноэтаноламина с 98 вес. ч. малеинового ангидрида, как описано в примере 1, до кислотномг КОН ™ 39 г полиэфира течение 6 час.

Полученный полиэфир стабилизируют 0,05 вес. ч. гидрохинона, растворят в 30 вес. ч. стирола и отверждают при 20°С 2о/о перекиси бензоила за 55 мин.

Прочность при сжатии полиэфира, отвержденного стиролом, 900 кг/см, а теплостойкость по Вика 168°С.

Предмет изобретения

Способ получения ненасыщенных азотсодержащих полиэфиров путем поликонденсации ангидрида ненасыщенной дикарбоновой

кислоты, диола и азотсодержащих соединений, отличающийся тем, что, с целью повышения теплостойкости полиэфиров, в качестве исходных азотсодержащих соединений применяют соединения, содержащие функциональные гидроксильные или карбоксильные группы в триазиновом цикле.