Способ получения ненасыщенных полиэфиров Советский патент 1974 года по МПК C08G17/14 

1

Известен способ получения ненасыщенных полиэфиров путем поликонденсации гликолей, насыщенных или ненасыщенных дикарбоновых кислот или их ангидридов при добавлении в реакционную массу азотсодержащего соединення, например, аминов. Однако полученные полиэфиры обладают низкой вязкостью н малой адгезией.

Предлагается при синтезе ненасыщенных нолиэфиров в качестве азотсодержащего соединення нрнменять изоцианлт, который вводят в реакционную массу с кислотным числом 100-280 мг КОН/Г.

Описываемый способ позволяет получать полиэфиры, имеющие повьппенную вязкость и высокую адгезию.

Предложенные полиэфиры в смеси с известными целевыми добавками могут быть применены в качестве шпаклевочных материалов и клеевых композиций.

Отверждают получеиные полиэфиры сополимеризуя их с известными непредельными мономерами при температуре окружающей среды в присутствии одного перекисного инициатора.

Пример 1. Малеиновый ангидрид 78,4 вес. ч., адипиновую кислоту, 29,2 вес. ,,ч. и этиленгликоль 68,2 вес. ч. нагрызают в.атмосфере азота до 190°С и при кислотном числе 240мг КОН/Г вводят 14 вес. ч. толуилендиизрдианата. Синтез проходит очень быстро и при кислотном числе 40-42 мг КОН/г температуру опускают до 150°С, вводят 0,03 вес. % гндро хинона, а нри 90°С 36 вес. % стирола.

Смола отверждается при 10°С с 2 вес. % перекиси бензоила и имеет следующие физико-механические показатели: теплостойкость по Вика 178-190°С, твердость по Бринеллю 12-14 кг/мм, предел прочности прн сжатпи

1600-1800 кгс/см и 7-5% экстрагнруемых. Прочность клеевого шва на сдвиг 150 кгс/см.

Пример 2. Фумаровую кислоту 139 вес. ч., фталевый ангидрид ,4 вес. ч., этиленгликоль 130 вес. ч. нагревают в атмосфере азота до 190°С и при кислотном числе 210 мг КОН/Г вводят 18 вес. ч. толуилендиизоцианата. Далее синтез ведут как онисано в примере 1, совмещают с 34 вес. % днвиЕИГладипата

н вводят 15 вес. % аэросила. Получается очеиь вязкая типа пасты беловатая масса.

Композиция используется в качестве шпаклевочного материала и отверждается за 8 мин при 15°С с 3% перекиси бензонла, образуя продукт с высокими физико-механическими показателями, в частности, с повышенным абразивным .износом.

Пр.имер 3. Фумаровую кислоту 116,6 вес. ч.-и диэтиленгликоль 116 вес. ч. нагревают .в атмосфере азота до 190С и при кислотном числе 150 мг КОН/г вводят 18 вес. ч. метилен-п,п-дифенилдиизоцианата. Далее синтез ведут как описано в примере 1, затем совмещают с 40 вес. % дивиниладипата.

Полиэфир отверждается с 3% перекиси бензоила при 0°С с большим экзотермическим эффектом и имеет следующие физико-механические показатели: теплостойкость во Вика 250°С, твердость по Бринеллю 19-22 кг/мм и 4-6% экстрагируемых. Прочность клеевого щва стали ЗОХГСА, определяемая по пределу прочности при сдвиге, равна 178-184 кгс/см при температуре испытания 20°С и 170- 176 кгс/см при температуре испытания 100°С.

Предмет изобретения

Способ получения ненасыщенных полиэфиров путем полпконденсации гликолей, насыщенных или ненасыщенных дикарбоновых кислот или их ангидридов при добавлении в реакционную массу азотсодержащего соединения, отличающийся тем, что, с целью повышения вязкости и адгезии полиэфиров., в качестве азотсодержащего соединения используют изоцианат, который вводят в реакционную массу с кислотным числом 100-280 мг КОН/Г.