Изобретение относится к области получения диэтиламидов ароматических кислот, которые применяются в качестве высокоэффективных иисекторенеллентов. Известно несколько способов их получения: взаимодействием хлорангидрида кислоты с диэтиламином в присутствии щелочи; дегидратацией диэтиламмопийной соли ароматической кислоты при высокой температуре в присутствии водоотнимаЮП1ИХ катализаторов; нереамидизацией NiN-диэтилацетамида соответствующей кислотой при высокой темиературе; взаимодействием с NiN-диэтилкарбамил.хлоридом в присутствии триэтиламина.
В каждом из этих способов в качестве исходиого продукта используют соответствуюи1ую ароматическую кислоту. Однако алкилбензойные кислоты, кроме толуоловых, представляют собой труднодоступные вещества, а некоторые нолиалкилзамещенные бензойные кислоты вообще не могут быть получены каким-либо рациональным .методом.
Предлагаемый способ упрощает технологический процесс, так как позволяет непосредственно вводить диэтиламидную группу в ароматическое ядро и получать амиды с любыми алкильными заместителями в бензольном кольце, имеюп имися в исходном углеводороде.
ствии ароматических углеводородов с М1Н-Д11этилкарбамилхлоридом по реакции ФриделяКрафтса. Реакцию ироводят, нагревая эквимоляриую смесь углеводорода, диэтилкарбамилхлорида и катализатора в течение 1-3 час нри температуре выше 100°С. Выход амидов досгигается от 70 до 95%. Процесс можно вести и в избытке самого углеводорода.
В качестве катализаторов используют относительно слабые кислоты Льюнса, например SnCl-i, ZnCls, SbCls, TiCl.1. В присутствии AlCb - наиболее активного катализатора обычных реакций Фрнделя-Крафтса - ироцесс ни в этих условиях, ни на холоду не идет.
Пример 1. В колбу с обратиы.м холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, помещают 4,6 г (0,05 моль) сухого толуола, 6,8 г (0,05 моль) диэтилкарбамил.хлорида 1 нри охлаждении холодной водой добавляют 13 г (0,05 моль) SnCb. Смесь нагревают 3 час нри темнературе 120°С. Выделяющийся через хлоркальциевую трубку хлористый водород
поглощают водой. После охлаждення реакционную массу разбавляют бензолом и промывают водой до нейтральной реакции. После отгонки бензола остаток перегоняют в вакууме. Получают 8,4 г (88%) продукта в виде
закристаллизовывающейся в приемнике. Позадней из сннрта получают чистый /г-изомер с
данным газо-жндкостной хроматографии, про-т. пл. 54-55°С.
дукт содержит 74% М1К-диэтил-/г-толуамида иАналогично получены другие диэтиламиды
26% NiN-диэтил-о-толуамида. Перекристаллн-(см. таблицу).
NiN-Диэтиламиды ароматических кислот
(условия реакции, эквцмолярнос соотношение углеводорода, диэтцлкарбамил.хлорида и SnClj, температура 120 С,
время нагревания 3 час.)
Таблица
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХСПИРТОВ | 1966 |
|
SU188668A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛМЕТИЛИРОВАННЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ | 1973 |
|
SU384807A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛАМИДА НИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ | 2000 |
|
RU2182903C2 |
| Способ каталитической поликонденсации галоидалкенов | 1952 |
|
SU99328A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДАНГИДРИДОВ Ы-ЗАМЕЩЕННОЙ АЦИЛКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ | 1971 |
|
SU307566A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ СТИРОЛА С МАЛЕИНОВЬШ АНГИДРИДОМ | 1968 |
|
SU218428A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОЭФИРОВ СУБТИОФОСФОРНОЙКИСЛОТЫ | 1970 |
|
SU265108A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКОЙ СМОЛЫ | 1973 |
|
SU372236A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-ТОЛИЛПРОПИОНОВОГО АЛЬДЕГИДА | 1969 |
|
SU250120A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИБЕНЗОИЛБЕНЗОЛ- 4',4"-ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ | 1968 |
|
SU212248A1 |
Получается только один изомер.
. П р И м е р 2. Смесь 50 мл сухого толуола, 6,8 г (0,25 моль) диэтнлкарбамилхлорида и 13 г (0,05 моль) SnCU кипятят с обратным холодильником 3 час. После охлаждения смесь промывают водой. Перегонкой получают 7,7 г (80,5%) диэтнлтолуамида.
Пример 3. В трехгорлую колбу с механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой помещают 50 мл сухого толуола, 8,2 г (0,06 моль) безводного ZnC и постепенно добавляют 6,8 г (0,05 моль) диэтилкарбамилхлорида. При энергичном промешивании смесь кипятят в течение 6 час. После обычной обработки получают 6,3 г (66%) диэтилтолуамида.
Пример 4. Смесь 50 мл сухого толуола, 6,8 г (0,05 моль) диэтилкарбамилхлорида и 18 г (0,06 моль) SbCls кипятят с обратным холодильником при перемешивании в течение 2 час. После охлаждения реакционную массу выливают в разбавленную соляную кислоту,
органический слой пром1)Шают водой. После перегонки получают 4,8 г (50%) диэтилтолуамида.
В аналогичных условиях при использовании в качестве катализатора TiCL выход продукта составляет 11,5%.
Предмет изобретения
Способ получения NiN-диэтиламидов ароматических кислот на основе NiN-диэтилкарбамилхлорида в присутствии катализатора при температуре не ниже 100°С с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, NiN-диэтнлкарбамилхлорид подвергают взаимодействию с ароматическим углеводородом и в качестве катализатора применяют слабгле кислоты Льюиса, например SnCU, ZnCb, SbCls, TiCl.,.
