Изобретение относится к новому способу получения амидоэфиров субтиофосфорной кислоты общей формулы il5 (RO),P - О - Р (NR), где R, R - алкил, которые находят применение в синтезе физиологически активных производных пирокислот фосфора.10 Известен способ получения названных соединений взаимодействием триамида фосфористой кислоты с ацилфосфатом. По предложенному способу получения амидоэфиров субтиофосфорной кислоты триамид 15 фосфористой кислоты реагирует с диалкилтиофосфорной кислотой, что расширяет сырьевую базу. Реакцию можно вести в органическом растворителе сначала нри охлаждении с последую- 20 щим нагреванием до 50-80°С или без растворителя при нагревании до 30-80°С под вакуумом. Снособ отличается простотой проведения синтеза, доступностью исходных веществ и легкостью выделения целевого про- 25 дукта в чистом виде с выходом 55-80%. Ход реакции подтверждается идентифицированием выделяющегося диалкиламина. Строение конечных продуктов подтверждается данными анализа и их дальнейшими превращениями. 30 Они присоединяют серу с саморазогреванием, образуя эфироамиды дитионирофосфорной кислоты. П р и .м е р 1. Получение Р1р1-бис-(диэтиламидо) - Р2р2-диизобутил-Р2-тионосубфосфата. В четырехгорлую колбу с термометром, капельной воронкой, механической мешалкой и обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, помещают 49,5 г (0,2 г-моль) трис-(диэтиламидо)фосфита в 50 нл сухого эфира и при 0+5°С прикапывают 45,2 г (0,2 г-моль) диизобутилтиофосфорной кислоты. По окончании прикапывания эфир удаляют в вакууме. Остаток выдерживают 1 час при 60-80°С нри 15 мм рт. ст. С ловушек, охлаждаемых жидким азотом, собирают 13,9 г (95,2% от теории) диэтиламина с т. кип. 54,5°С, Пц 1,3850. Литературные данные: т. кии. 55,5°С, п 1,3873. В результате вакуумперегонки получают 61,0 г (76,3% от теории) Рф1-бис-(диэтиламидо) -Р-Р2-диизобутил-Р2-тионосубфосфата с т. кип. 117-120°С/0,008 мм рт.ст., 1,4750, df 1,0063. Вычислено, 70; Н 9,56; Р 15,47; С 47,99; S 8,00; MRo 111,64. Пример 2. В четырехгорлую колбу с термометром, капельной воронкой, газоподводящей трубкой для ввода СОд помещают 24,75 г (0,1 г-моль трис-(диэтиламидо) фосфита и при вакууме 20 мм рт. ст. прикапывают 22,26 г (0,1 г-моль) диизобутилтиофосфорной кислоты нри 45-50°С. По окончании прикапывания реакционную смесь выдерживают 30 мин при 80°С и перегоняют. С ловушек, охлаждаемых жидким азотом, собирают 6,2 г (85,0% от теории) диэтиламина с т. кип. 55°С, г 1,3855. В результате вакуумперегонки получают 32,1 г (80,3% от теории) Р1р1-бис-(диэтиламидо)рзра-диизобутил-Рг-тионосубфосфата с т. кип. 121°С/0,01 мм рт. ст.- 1,4749; df 1,0078. Найдено: MRo 111,90. СиНзгОзРгЗЫг. Вычислено: MRo 111,64. В аналогичных условиях получают PiPi-бис(диэтиламидо) - Ргра-дибутил - Р -тионосубфосфат. { (C2H5)2NbPО-P(S) (ОС4Н9)2 с т. кип. мм рт. ст.; п2° 1,4783; 123-125°С/0,009 df 1,0112. Найдено, %: С 48,10, 37,95; Н 9,65, 9,68; Р 15,25, 15,30; S 8,07, 8,05; MRo 112,14. СшНзвОзРаЗНг. Вычислено, %: С 47,99; Н 9,56; Р 15,47; $ 8,00; MRo 111,64. Выход 75,1% от теории. Pipi-бис- (диметиламидо) - Р Рг-диизобутилр2-тионосубфосфат. (СНз)2Н 2Р-О-P(S) (OC4H9-U30)2 с т. кип. 102-104°С/0,009 мм рт. ст., rf 1,4724; df 1.0285. Найдено, %: С 42,01, 42,15; Н 8,65, 8,75; Р 18,30, 18,12; MRo 93,76. С12НзоОзР25М2. Вычислено, %: С 41,84; Н 8,78; Р 18,00; MRo 93,17. Выход 57% от теории. Пример 3. Присоединение серы к Рф бис-(диэтиламидо) - Р Рз-диизобутил-Р -тионосубфосфату. 120 г (0,03 г ./иоль) Рф1-бис-(диэтиламидо)Рфз-диизобутил-Ра-тионосубфосфата прибавляют при помеп1ивании 1,0 г (0,03 серы порошка. Реакционную смесь выдерживают 1 час при 110°С и разгоняют. В результате вакуумперегонки получают 6,8 г (52,4% от теории) Рф1-бис-(диэтиламидо)-р2р2-диизобутилдитиопирофосфата с т. кип. 132- 134°С/0,01-0,02 мм рт. ст.; 1,4878; df 1,0570. Литературные данные: т. кип. 173- 177°С/2-3 мм рт. ст.; ng 1,4880; df 1,0567. Аналогично присоединяется сера к Рф1-бис(диэтиламидо) - Р Рг-дибутил - Р -тионосубфосфату с образованием Рф1-бис-(диэтиламидо)-Р2р2-дибутилдитиопирофосфата с т. кип. 140-141°С/0,008 мм рт. ст.; 1,4920; df 1,0638. Найдено, ;%: С 44,42, 44,51; Н 9,10; 8,80; MRD 117,80. С бНзвОзРгЗгМа. Вычислено, %: С 44,44; Н 8,86; MRo 118,00. Выход 58,1 % от теории. Литературные данные: т. кип. 172- 175°С/2 мм рт. ст.; п 1,4960; df 1,0670. Предмет изобретения Способ получения амидоэфиров субтиофос орной кислоты обп1ей формулы g II (RO),P-0-P(NR), где R, R - алкил на основе взаимодействия триамида фосфористой кислоты с производным фосфорной кислоты, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве производного фосфорной кислоты используют диалкилтиофосфорную кислоту.
