СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИБЕНЗОИЛБЕНЗОЛ- 4',4"-ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1968 года по МПК C07C65/34 C07C51/00 

Настоящее изобретение относится к способу получения исходных веществ для синтеза термостойких полимеров.

Известен способ получения 1,4-ди1бензоил.бензол-4,4 -дикарбоновой кислоты окислением 4,4 -диметил-1,4-дибензилбензола или 4,4 -диметил-1,4-дибензоилбензола хромовым ангидридом в ледяной уксусной кислоте в присутствии серной кислоты. При этом расходуется большое количество окислителя. Кислоту .получают в виде мелкодисперсного осадка, загрязненного солями хромовой кислоты.

Согласно предложенному способу 1,4-дибензоилбензол-4,4 -дикарбоновую кислоту высокой степени чистоты получают из со-декахлор4,4 -диметил-1,4-д бензилбензола (I). Последний -получается при исчерпывающем хлорировании боковых цепей чистого 4,4 -диметил-1,4-дибензилбензола или из смеси изомеров, образующихся в процессе конденсации, например /i-ксилилендихлорида с толуолом, и последующим .выделением из смеси хлорированных продуктов кристаллического 1,4-ди бензилбензола. При обработке со-декахлор 4,4 -диметил-1,4-дибензилбензола кипящей ледяной уксусной кислотой с количественным выходом сначала образуется оз-гексахлор4,4 -диметиЛ1,4-дибензоилбензол (11), а затем целевой продукт.

При ведении процесса в присутствии катализатора, например хлористого цинка или хлорного железа, реакция идет сразу с образованием 1,4-дибензоилбензол-4,4 -дикарбоновой .кислоты с .почти количественным выходом.

Пример 1. 71,5 вес. ч. 4,4 -диметил-1,4дибензилбензола (0,25 моль) и 350 вес. ч. четыреххлористого углерода загружают в трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную обратным холодильником и барботером. Хло.рирование проводят при освещении лампой 500 вт при температуре кипения растворителя и в -присутствии 1-2% (от веса углеводорода) инициатора - перекиси бензоила. Газы из хлоратора через холодильник отводят в поглотитель, наполненный 10%-ным раствором щелочи для улавливания хлористого водорода и непрореагировавшего хлора. Окончание реакции хлорирования определяют по прекращению выделения хлористого водорода при одновременном очень быстром образовании белого мелкодисперсного осадка. Время хлорирования 10-12 час. Осадок фильтруют, промь1вают спиртом и петролейным эфиром.

Получают 147 вес. ч. о)-декахлор-4,4 -диметил-1,4 -дибензилбензола I. Выход 90% от теоретического, т. пл. 198-199 С, после перекристаллизации из толуола т. пл. 217°С.

Пример 2. 200 вес. ч. (0,7 моль) димег л(иб&нзилбензолаВ (смесь изомеров) в 700 вес. ч. четыреххлористого углерода хлорируют, как в примере 1. Время хлори-рования 14 час. Получают 183,5 вес. ч. соединения I с т. пл. l-QB C, после перекристаллизации из толуола т. лл. 217-С. Из фильтрата после отгонки растворителя выделяют 215 вес. ч. хлоридов различиой степени хлорирования с т. пл. 90 - 92°С. В результате .промывки и кристаллизации из спирто-эфирной смеси т. пл. 94-95 С.

Пример 3. 63 вес. ч. (0,1 моль) соединения I, полученного по примерам 1 и 2, и 600 вес. ч. ледяной уксусной кислоты загружают в трехгорлую колбу емкостью 1 л, соединениую с обратным холодильникам, снабженную мешалкой. Реакционную смесь нагревают до кипения и улавливают хлористый водород и хлористый ацетил. Реакция заканчивается в течение 2 час. Из реакционной массы выпадает белый хлопьевидный осадок соединения И. Осадок фильтруют и промывают на фильтре Горячей водой. Продукт сушат при температуре 150°С. Получают 52 вес. ч. соединения П, выход 95% от теоретического, т. пл. 205°С.

Пример 4. 157,75 вес. ч. (0,25 моль) соединения I и 1200 вес. ч. ледяной уксусной кислоты обрабатывают так же, как в примере 3, но с прибавлением катализатора - 6,8 . ч. (0,05 моль) безводного хлористого цинка. Во время реакции улавливают хлористый

водород и хлористый ацетил. Реакция заканчивается в течение 5 час. Получают 91,5 вес. ч. 1,4-дибензоилбеизол-4,4 -дикарбоновую кислоту (III). Выход 98% от теоретиче1ского. При упаривании фильтрата дополнительно выделяют 1,2 вес. ч. соединения П1. Суммарный выход 99%, т. пл. 391-392°С, разлагается выше 39,.5°С.

.Пример 5. Соединение П1 получают по примеру 4, но в качестве исходного берут хлорид, выделенный в примере 3, 52,1 вес. ч. (0,1 моль) соединения II, 600 вес. ч. ледяной уксусной кислоты и 3,4 вес. ч. (0,025 моль) безводного хлористого цинка. Получают 36,7 вес. ч. соединения III. Выход 98,3% от теоретического, т. пл. 391-392°С.

Предмет изобретения

Способ получения 1,4-дибензоилбензол-4,4 дикарбоновой кислоты с -использованием 4,4 диметил-1,4-дибензилбензола, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, последний или смесь его изомеров обрабатывают хлором до исчерпывающего хлорирования боковых цепей и полученный ю-декахлор-4,4 -диметил-1,4-дибензИоабензол кипятят с ледяной уксусной кислотой в присутствии в качестве кат.ализатора хлорида металла, например хлорида цинка.