СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРИЛЕН-БИС-БЕНЗИМИДАЗОЛОВЫХКРАСИТЕЛЕЙ Советский патент 1971 года по МПК C09B57/12 

Известно, что продукты конденсации нерилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты с ароматическими о-диаминами (пернлен-бис-бензимидазолы) являются исключительно прочными пигментами и кубовыми красителями.

Химическая инертность перилентетракарбоновой кислоты обуславливает необходимость проведения реакции при температурах пе ниже 200°С, что затрудняет выбор подходящего растворителя. Обычно эти красители получают конденсацией диангидрида перилен-3,4,9, 10-тетракарбоновой кислоты с ароматическими о-диаминами в ханолине, антрацене, избытке диамина и других растворителях.

С целью улучшения качества красителей и упрощения технологии,- красители можно получать при обработке диангидрида перилен3,4,9, Ю-тетракарбоиовой кислоты о-нитроанилином или его замещенными в полифосфорной кислоте в присутствии восстановителей, например металлического порощка. Такая восстановительная конденсация позволяет существенно упростить синтез красителей, поскольку отпадает необходимость восстановления о-нитроанилина, его выделения и т. п. Полученный краситель выделяется при разбавлении полифосфорной кислоты водой, готовый продукт необходимо обработать соляной кислотой при нагревании для удалеиия минеральных примесей.

Для синтеза красителей может успешно применяться как полифосфорная кислота, приготовленная смещением ортофосфорной кислоты и фосфорного ангидрида, так и термическая полифосфорная кислота, получаемая при отгонке воды от 85%-ной фосфорной кислоты в вакууме.

Процесс проводят при 200-250°С, при более низкой температуре взаимодействие протекает очень медленно, при более высокой реакция соировождается частичным обугливанием органических веществ. Кислая среда оказывает положительное влияние на течение реакции, поскольку сиособствует восстановлению нитрогруппы в о-нитроаминосоединениях. Колористические исследования полученных красителей подтвердили высокие показатели прочности выкрасок к свету и мокрым обработкам при высокой красящей концентрации,

кроме того, полученные красители они не изменяют своего оттенка от капель воды.

Пример 1. К 120 мл 85%-ной фосфорной кислоты добавляют 3,9 г измельченного диангидрида перилен-3,4,9,10-тетракарбоновой

кислоты и при 150°С в вакууме водоструйного насоса отгоняют около 40 мл воды. При этом диангидрид частично переходит в раствор. К содержимому колбы добавляют 3,92 г о-нитроаиилина и 5,6 г железного порощка и

Для определения конца превращения диангидрида перилеы - 3,4,9,10 - тетракарбоновой кислоты в краситель каплю реакционной смеси нагревают с избытком водного раствора едкого кали. Отсутствие желто-зеленой флюоресценции раствора указывает на полноту превращения исходного диангидрида.

Образовавшийся густой раствор выливают в 400 мл воды при перемешивании, затем фильтруют, промывают водой и сцова нагревают с 5%-ной соляной кислотой при 80-90°С в течение 3 час. После фильтрации и высущивания получают 3,60 г красителя (выход 59%).

Продукт представляет собой порошок иочтм черного цвета, не плавится, не растворяется в органических растворителях. В концентрированной серной кислоте образует синий раств.ор. ..Из.ЛОйелайрго щелочно-гидросульфитнрго куба ,ш ращивает хлопчатобумажную

.ткань в сийе-фи(|летовый цвет.

Пример 2. К суспензии 1,9 г диангидрпда перилентетракарбоновой кислоты в по/дифосфорной кислоте, полученной из 70 мл 85%-ной фосфорной кислоты, аналогично примеру 1 добавляют 3,24 г 3-нитроаминофенилметилсульфона и 2,8 г железного порошка.

Синтез красителя и его выделение ведут аналогично примеру 1. Получают 2,07 г красителя (выход 67%).

Предмет изобретения

Способ получения перилеи-бис-бензимидазоловых красителей с применением конденсации диангидрида нерцлец-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты и выделепием целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения качества красителей, конденсацию диангидрида перилен-3,4, 9,10-тетракарбоновой кислоты с о-нитроаминосоединениями ведут в среде полифосфорной кислоты в присутствии восстановителей, например металлических порошков.