СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХПЕРИЛЕН-3,4,9,10- Советский патент 1970 года по МПК C07C309/58 C07C303/06 

Предлагаемое изобретение относится к сиособу получения производных перилен-3,4,9,10тетракарбоновой кислоты, содержащих сульфо-, сульфонную- и оксигрупиы в ядре перилена, представляюндие интерес как полунродукты для иолучения красителей и органических пигментов.

Предложено сульфирование перилен-3,4,910-тетракарбоновой кислоты с носледующей заменой сульфогруппы на оксигруппу. Показано, что сульфирование в различных условиях может привести к получению как сульфокислоты, так и 1,12-сульфону перилен-3,4,9, 10-тетракарбоновой кислоты. Обработка водным раствором щелочи приводит к омылению сульфокислоты перилентетракарбоновой кислотой, в то время как 1,12-сульфон остается неизменным.

Впервые показано, что сульфирование нерилен-3,4,9,10-тетракарбоновой кислоты протекает двояко: с образованием сульфокнслоты, а 1,12-сульфона, причем процесс может быть направлен с преимущественным образованием одного из соединений. Показана подвнжпость сульфокислоты реакцией щелочного гидролиза.

Пример 1. Раствор 5 г иерилен-3,4,9,10тетракарбоновой кислоты и 4,17 г хлористого калия в 60 мл 16,17%-ного олеума нагревают 12 час при 150-160 С, отбирают пробу, разбавляют ее водой и затем кипятят с 10%-пым раствором едкого кали. Отсутствие зеленой флюоресценции щелочного раствора указывает, что реакция сульфирования закончена. Продукт реакции выливают на лед, фильтруют, промывают водой, полученную пасту кипятят со 120 . 5%-пого раствора едкого натра в течение 10 мин и затем осаждают натриевую соль сульфона прибавлением 40 г хлористого натрия. Выделившийся желтый кристаллический осадок фильтруют при 70°С, снова растворяют в кипящей воде, подкисляют серной кислотой и фильтруют. После иромывки водой до нейтральной реакции высущивают при 90°С. Получено 3,2 г (выход 51,2%) перилен-1,12- сульфопа-3,4,9,10 - тетракарбоновой кислоты. При хроматографировании на неиропитанной бумаге марки «М. появляется ярко-оранжевое пятно (в УФ-свете ярко-желтое) 0,40.

Найдено, %: С 58,77; П 2,07; 6,60.

C24nioOtflS.

Вычислено, %: С 58,79; П 2,06; S 6,52.

При обработке избытком скелетного никеля полученный продукт превращается в исходную перилен-3,4,9,10-тетракарбоновую кислоту.

Пример 2. 0,7 г сульфона, полученного согласно описанному в примере 1, и 0,5 мл н-гексиламина суспендируют в 300 мл хлорбензола и кипятят с обратным холодильником