СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ТРИСАМИНО-S-ТРИАЗИНА Советский патент 1971 года по МПК C07D251/70 C07D403/04 C07D413/04 

Изобретение относится к способу получения новых производных трисамино-5-триазина, обладающих более высокими воскообразными свойстЬами.

Предлагается способ получения производных трисамин о-5-триазина общей формулы

NyN

в которой)

/R.

А - группа NX

R,

где Ri - С -Сб-алкил и R2-Сю-С18-алкил;

/RI

в - группа -Ыч , R.

где Hi и R2 имеют выщеуказанные значения или остаток пирролидина, пиперидина, 4-метилпилеразина, морфолина, гексаметиленимина;

С-остаток пирролидииа, пиперидина, 4метилпиперазина, морфоли;на или гексаметиленимина или группа общей формулы

NY

//

где В имеет вышеуказ.анное значение, а X - остаток алкилими«а, оостоЯ|ЩИЙ в том, что цианурхлорид обрабатывают либо 2 моль одного или смесью 2 моль различных вторичных аминов, содержащих остатки Ri и R2, и

1моль пирролидина, пиперидина, 4-метилпиперазина, морфолина или гаксаметиленимина, либо 1 моль вторичного амина NHRiR2 и

2моль пирролидина, пиперидина, 4-метилпиперазина, морфолина или гексаметиленимина, либо 1 моль вторичйого амина NHRiR2,

1моль пирролидина, пиперидина, 4-метилпиперазина, морфолина или гексаметиленимина и 1 моль вторичногО амина, содержащего, указанную группу общей формулы //, либо

2моль одного или смесью 2 моль различных вторичных аминов NHRiR2 и 1 моль вторичного амина, содержащего группу общей формулы //.

Процесс ведут в присутствии растворителя или разбавителя и протонного акцептора. Продукт выделяют известным способом,

пример 1. К раствору 185ч. цианурхлорида в 1000 ч. четыреххлористого углерода при интансивном перемешивании и температуре от О до 5°С добавляют 87,1 ч. морфолина, затем добавляют раствор 54 ч. углекислого натрия в 300 ч. воды , перемешивают 2 час и добавляют по каплям раствор 290 ч. Ы-метил-Ы-н-октадециламИна в 1000 ч. воды при 10-15°С и затем раствор 54 ч. углекислого натрия в 300 ч. воды. Реакционную смесь медленно нагревают и потом кипятят 5 час с обратным холодильником. По окончании реакции отгоня ют растворитель. Остаток смешивают с 1500 ч. ацетона. Нерастворившуюся часть отсасывают, основательно промывают водой и сушат. Получают 2-хлор-4морфолино-6 - Ы-метил-Ы-н-октадециламиноS-триазин, который после перекристаллизации из спирта плавится при 52-54°С.

482 ч. 2-хлор-4-морфолино-6-Ы-метил-Ы-ноктадедиламино-З-триазина и 110 ч. N-метилпиперазина- растворяют при нагревании в 4000 ч. ксило.1а и добавляют 45 ч. порошкового едкого натрл. За-Т§м реакционную смесь нагревают в атмосфере азота с обратным холодильником и; ЁОДООТделителем. По окончании отделения воды-нагревают с обратным холодильником еш,е 3 час. Горяч:ую реакционную смесь фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме досуха, и остаток смешивают с 4000 ч. ацетона. Твердую нерастворившуюся часть отделяют, основательно промывают водой и сушат в вакууме. Получают 2-Н-метилпиперазино-4 - морфолино-6-М-метил-К-н-октадециламино-5-триазин, «оторьш после нерекристаллизации из диоксана плавится при 46-51°С.

Пример 2. 37 ч. цианурхлорйда pactBO ряют в 400 ч. безводного толуола и при комнатноЙ температуре добавляют по каплям раствор 120 ч. Й,Н-диметил-Н-н-октадециламина в 400 ч. безводного толуола. Затем реакционную смесь нагревают в токе азота с обратным холодильником до тех пор, пока не будет отш;еплено расчетное количество хлорметана. После отгонки в. вакууме рлстворителя получают 2-хлор-4,6-,бис-Ы-метил-н-окта« дециламино-5-триазин, т. пл. 58-62°С (из ацетона).

34 ч. 2-хлор-4,б-бис-Ы-метил-Ы-н-0Ктадециламино-З-триазина нагревают 5 час при 110- 115°С в токе азота с 10 ч. морфолина. После охлаждения избьггочный морфолин и его хлоргидрат удаляют, а остаток высушивают. Получают 2-морфолино-4,6-бис-.Ы-метил-М-ноктад,ециламино-5-триазин, т. пл. 80-82°С (из этилового спирта).

Пример 3. 67,8 ч. 2-хлор-4,6-.бис-М-метил-М-н-октадециламино-З-триазина и 68,7 ч. 2-этиламино - 4,6-бис-М-метил-М-н-октадециламино-5-триазина р.астворяют при нагревании и перемешивании в 400 ч. безводного пиридина, затем нагревают в токе азота 18 час с о.братным холодильником и фильтруют смесь горячей. Фильтраг упаривают в вакууме дооуха, остаток основательно промывают водой и сушат в вакууме. Получают ,6Ы-метил-1Ч-« - октадециламино-5-триазин-(6)ил -этиламин, который после перекристаллизации из ацетона плавится при 55-57°С.

Аналогично получают соединения общей формулы / (см. таблицу).

Таблица

-N

-N

-N

CifHi

Продолжение табл.

ЛзС-Ы-С,вНз7

С,Н

O-N-f YN )

N

CjH

/-Л-N-r TrN

-N/

vVНзС

А-л-N VN N-CH3

С:,Нд

/

N

-N N-СНз

CioH21 )

/

N

-N 0

С|бНзз СзН7

N

СгЩОН

Сд Нц

N.

С.бНзэ

HOH Cj-N-CzH Br

Предмет изобретения

VV

NyN С

/R. в которой А - группа - N ,

R,

где Ri - Ci-Сб-алкил и Rz - Сю-С18-алкил;

./

В - группа - Nv

R,

где RI и Rs имеют, вышеуказанные значения или остаток пирролидина, пиперидина, 4-метилпиперазина, морфолина или гексаметиленимина;

С - остаток пирролидина, пиперидина, 4метилпиперазияа, морфолина или гексаметиленимина или группа формулы

«vV

:;:;

где В имеет шеуказанное значение, а X - остаток алкилймина;,

Продолжение табл.

N - ЯзС - НдСг-К-С бИзз

N -

H7C3-N-C,2H2s

H9C4-N-C,oH2t

HsC Н„С5-Ы-С,бНзз

.N.

СзНг

.

НуСз

МСс НвОШг

Ы

-N- M

HoCN.N

отличающийся тем, что цианурхлорид обрабатывают одним или смесьЮ двух различных вторичных аминов, имеющих выщеуказавные остатки RI и R2, и пирролидином, пиперидином, 4-метил:пиперазииом, морфолином или гексаметиленимином в присутствии растворителя или разбавителя и протонного акцептора с последующим выделением целевого продукта известным способом.

VV

-В

NyN

30 1112

на 2 моль одного или смесь 2 моль различ-Т м

ных вторичных аминов берут 1 моль вторичного амина, имеющего групну общей форму- 5X

лыгде В, X имеют указанные выще значения

298115

у