Способ приготовления красителей Советский патент 1933 года по МПК C09B5/24 

Представителем красящих веществ, относящихся к группе полиокси-антрахинон-хинолина, является 1,2-оксиантрахинон - р - хинолин, известный под названием „Ализариновый голубой. Его бисульфитное соединение было впервые описано Брунком и Гребе (В. 15, 1783, 1882). Одним из основных свойств этого вещества оказалась большая устойчивость в сухом состоянии к нагреванию (не разлагается 150°) и малая стойкость к нагреванию в водном растворе (начинает разлагаться при 60).

Описание первого, в хронологическом порядке, способа его приготовления приводится в г§рм. патенте № 17695, по которому 10-IZ о-ная паста красителя обрабатывается раствором бисульфита в течение 8-14 дней. При этом отмечается свойство продукта разлагаться при температурах около 70°. По этому способу реакция образования бисульфитного соединения, не взирая на значительную продолжительность, протекает с недостаточной полнотой. „Попытки устранить указанные недостатки нашли свое наиболее интересное выражение в герм, патенте № 23008, который рекомендует вести реакцию в присутствии растворителей (спирт, уксусная кислота) или восстановителей (глюкоза) 1,2-диокс,и-антрахи(51)

НОН - -хинолина. В качестве вариантов, предлагается пропускание SO в нейтральную или щелочную смесь ингредиентов. При этом напоминается, что продукт реакции разлагается уже при 70°. Внося лишь некоторые улучшения, патент этот не устраняет главного недостатка-продолжительности операции.

Техника пользуется и до настоящего времени этим способом в различных его вариациях с применением значительного избытка бисульфита (на 1 моль красителя до 5 молей NaHSOa).

Попытки, направленные к усовершенствованию описанных способов, продолжаются и по настоящее бремя.

Так, например, сов. патенты № 15759 и 20738 по существу лишь вариируют герм, патент № 23008: первый-применением вакуума, второй-устранением одного из ингредиентов (глюкозы). Оба последних патента также рекомендуют вести реакцию при низких температурах, а по пат, № 20738, кроме этого, требуется еще внешнее охлаждение для поглащения теплоты солеобразования при пропускании ЗОз в щелочной раствор.

Указанные способы приготовления бисульфитного соединения 1,2-оксиантрахинон - р - хинолина, основанные на свойстве продукта разлагаться при нагреваНИИ его водных растворов до 60-70°, не достигают удовлетворительных результатов.,

Йвтором было обнаружено, что этот процесс разложения обратим и, как -ВСЯКИЙ обратимый процесс, может быть использован в любом направлении. Известное до настоящего времени направление этого процесса было с успехом использовано красильными фабриками. Обратное направление процесса настоящим предлагается использовать для приготовления растворимых красителей. Главными факторами обратимости являются температура и концентрация бисульфита. Практически интересные численные значения температуры лежат в пределах 60-80 100; при чем температура 80 оказалась оптимальной температурой обратимости процесса. При этой температуре направление реакции зависит исключительно от концентрации несвязанного NaHSOs.

Уже сравнительно небольшой избыток бисульфита (3 моля NaHSOs на 1 моль красителя) против теории создает условия, в которых реакция направляется в сторону образования бисульфитного соединения настолько энергично и с такой полнотой, что при 80° продолжительность процесса измеряется не днями, а десятками минут. Обратное же направление реакции начинает заметно протекать лишь при температурах, близких к 100

Подобно 1,2 - диоксиантрахинон р-хинолину по отношению к бисульфиту ведут себя и другие, оксиантрахинонхинолины. Например: 1,2 диоксиантрахинон - я-хинолин(алазариновый зеленый- герм, патент № 67470);, 2, 6 триоксиантргахинон-Р-ХИНОЛИН (ализариновый черный-герм, патент № 54624); 1, 2, 5, 7, 8

пентаоксиантрахинон - -хинол н (ализариновый индиго-синий - герм, патент № 47252).

- Предлагаемый способ может проводиться в вакууме или под давлением и безразлично, будит ли бисульфит готовиться в присутствии пасты красителя пропусканием SOa в щелочной раствор, либо в другом сосуде, или привозиться уже готовым с какого нйбудь - другого завода.

Пример. Паста ализаринового голубого (ализаринового зеленого, ализаринового черного и др.) замешивается с таким количеством раствора бисульфита (30-40 Вё), которое соответство- вало бы 3 молям на 1 моль взятого красителя, и нагревается до 80°. При этой температуре смесь выдерживается непрерывном перемешивании около 30 минут и фильтруется горячей. Из профильтрованного раствора бисульфитное соединение вудел5 ется обычными способами.

Предмет изобретения.

1.Способ приготовления бисульфитных соединений красящих веществ, принадлежащих к группе оксиантрахиноихинолина (например, 1, 2-диоксиантрахйнон - р или я-хинолина, 1, 2-диокси,1, 2, б триокси,-1, 2, 5, 7, 8 пентаоксиантрахинон - |3-хинолина и др.), обработкой их водных паст раствором бисульфита натрия, отличающийся тем, что реакцию проводят при нагревании до 70-90.

2.Видоизменение означенного в п. I способа, отличающееся применением растворителей (спирт, уксусноэтиловый эфир, уксусная кислота и др.) и восстановителей (глюкоза, декстрин и др.) оксиантрахинон-хинолинов.