СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-НИТРОНАФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1973 года по МПК C07C205/57 C07C201/12 C07C51/31 

Изобретение относится к способу получения 2-нитронафталевой кислоты (или ее ангидрида), которая может быть применена в синтезе красителей, органических люминофоров, оптических отбеливателей. Известный единственный способ получения 2-нитронафталевой кислоты (или ее ангидрида) окислением 3-нитроаценафтена избытком раствора хромовой кислоты, имеющий низкий выход () и неудовлетворительное качество полученного из кислоты ангидрида, (т. пл. 190-200°С) не применяется. Известными методами получить 2-нитронафталевую кислоту непосредственно окислением 3-нитроаценафтена или 3-нитроаценафтилена нельзя, так как вместе с ацемостиком имеется сильно электрофильная нитрогруппа, что приводит в процессе окисления к разрушению незамещенного ароматического ядра. Кроме того, при нитровании нафталевой кислоты или ее ангидрида питрогрунна вступает в ноложение 3 или 6. Образуется моно- и динитронафталевые кислоты. Цель изобретения-повысить выход и улучшить качество целевого продукта. Для этого в предлагаемом способе в качестве окислителя используют озоно-кислородную смесь и процесс ведут в присутствии солей металлов переменной валентности (ацетат кобальта или смесь ацетата кобальта и ацетата марга}1ца) в среде уксусной кислоты. Пример 1. Через смесь, содержащую 4,577 г (0,023 моль) 3-нитроаценафтена, 5 г ацетата кобальта (тетрагидрата) (0,02 моль) и iOO Л1л 98%-ной (марки х. ч.) уксусной кислоты, при 60-65°С пропускают озоно-кислородиую смесь со скоростью 24 л/час (1,01 г/час озона). После 4-4,5 час окисления нз реакционной массы отгоняют уксусную кислоту в количестве 87 л{л (при 15-20 мм рт. ст.). Оставшийся осадок обрабатывают 400 мл ацетона при 35-40 С и размешивают 35-45 мин. Ацетат кобальта образует суспензию, а органическая часть осадка полностью растворяется. Полученную суспензию фильтруют при комнатной темнературе, при этом на фильтре образуется осадок из ацетата кобальта, который промывают 2-3 раза по 20 мл ацетона. Количество регенерированного ацетата кобальта составляет 4,83 г (96,5% от нервоначальной загрузки). Из фильтрата отгоняют ацетон в количестве 400-420 м.л, который используют повторно. Оставшийся органический осадок обрабатывают 350 мл 5%-пого раствора соды и выдерживают при размешивании в течение 1 час при 60-70°С, фильтруют через бумажный фильтр «синяя лента. Фильтрат подкисляют соляной кислотой до слабокислой среды по бумаге «конго красный и дают отстояться. Выпавшую 2-нитронафталевую кислоту отфильтровывают, осадок промывают 2-3 небольшими порциями воды, отжимают и сушат 3-4 час при 100-110°С. Получают 2,76 г 2-нитронафталевого ангидрида, что составляет 49,4°/о от теоретического. Образец, перекристаллизованный из уксусного ангидрида, имеет т. пл. 275,5° С, против известных 190-200° С. Строение 2-нитронафталевого ангидрида подтверждается ИКспектром- Валентные колебания групп С О 1745 1 см и 1770 1 см. Найдено, %,: С 58,95; Н 1,99; 5,53; 59,10; Н 2,19; 5,57; Вычислено, %: С 59,27; Н 2,07; 5,76. Пример 2 отличается от примера 1 тем, что в качестве катализатора используют регенерироваиный ацетат кобальта с добавкой свежей порции соли до концентрации, Как указано в примере 1. Далее, как в примере 1. Пример 3 отличается от примеров 1 и 2 тем, что, в качестве среды используют регенерированную уксусную кислоту с добавкой свежей порции кислоты до объема, как указано Б примерах и 2. Далее как в примерах 1 и 2. Пример 4 отличается от примеров 1 и 3 тем, что в качестве катализатора используют смесь ацетатов кобальта и марганца в соотношении 6,5 : 1 4 г Со (СНзСОО)2, 0,615 Мп (СН2СОО)2 и далее ведут процесс как в примерах 1 и 3. Предмет изобретепия Способ получения 2-нитронафталевой кислоты окислением 3-нитроаценафтена окислителем с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта, в качестве окислителя исполъзуют.озоно-кислородпую смесь и процесс ведут в присутствии солей металлов переменной валентности, например ацетата кобальта и марганца, в среде уксусной кислоты.