СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИГАЛОГЕНГЕРМАНИЛАЛКАНОВ Советский патент 1971 года по МПК C07F7/30 

Изобретение относится к способу получения германийорганических соединений общей формулы RGeXs и XsGeRGeXs, где R - первичный, вторичный или третичный алкил; R - радикал Catizn (); X - галоген, которые являются ценными исходными продуктами для синтеза многих органических соединений германия.

Известен способ получения указанных соединений конденсацией органогалогенидов эфиратами тригалогенгерманов. Однако эта реакция имеет весьма ограниченное применение, так как в нее могут вступать лишь третичные хлориды и бромиды, а также галогениды аллильного и бензильного типа. Алкилтригалогенгерманы с первичными и вторичными радикалами, а также бис(тригалогенгермил)алканы не могут быть получены этим методом.

Целью изобретения является упрощение процесса получения тригалогенгерманилалканов.

Доказано, что в случае использования в реакции конденсации вместо органических хлоридов и бромидов алкилйодидов реакция конденсации успешно протекает не только с третичными, но и со вторичными и первичными галогенидами, а также с дийодалканами.

(смесь ПОеХз и GeXa), кипятят с соответствующим алкилйодидом в течение 8-10 час.

Для получения метилтрихлоргермана нагревания не требуется.

Предлагаемый способ является простым и универсальным и позволяет получить тригалогенгерманилалканы и бис(тригалогенгермил)алканы с достаточно высоким выходом.

Пример 1. Получение метилтрихлоргермана.

В колбу, снабженную капельной воронкой, мещалкой, обратным холодильником и термометром, к 45,7 г (0,14 моль) эфирата трихлоргермана добавляют 24,6 г (0,17 моль) йодистого металла. После охлажден}1я разгонкой реакционной смеси получают 20 г метилтрихлоргермана. Выход составляет 73%; т. кип. 106°С, п 1,4690.

Пример 2. Получение бутилтрихлоргермана.

В аналогичных условиях, но в течение 6 час из 35 г (0,185 моль) йодистого бутила и 51 г (0,156 моль) эфирата HGeCU получают 15,2 г бутилтрихлоргермана. Выход составляет 41%; т. кип. 142-144°С (4,5 лш рт. ст.), п 1,4750.

36 г (0,11 моль) зфирата HGeCU и 19 г (0,056 моль) 1,4-дийодбутана. Получают 9,2 г С1зОе(СН2)4ОеС1з. Выход 40%; т. пл. 122- 123°С.

Пример 4. Условия примера 1. Смесь, состоящую КЗ 7 г (0,002 моль) эфирата трихлоргермана и 7 г (0,04 моль) 2-йодпропана, кипятят в течеиие 6 час. Получают 0,6 г 2-трихлоргерманилиропаиа. Выход составляет 15%; т. кип. 40-47°С (10 мм рт. ст.), 1,4750.

Предмет изобретения

Способ получения тригалогенгерманилалканов конденсацией органогалогенида с эфиратом тригалогенгермана с выделением продукта известными методами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве органогалогенида используют моно- или дийодидалкан.