СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОСНОВНЫХ КРАСИТЕЛЕЙВСЕСОЮЗНАЯ1?АТ?НТ^Ш-МШ11?аШЕИВЛйОТеКА Советский патент 1971 года по МПК C09B57/06 

.1

Изобретение относится к области получения основных красителей, предназначенных для окрашивания полиакрилонитрильного волокна, например нитрона, орлона, а также бумаги, чернил и т. д.

Известен способ получения основных красителей конденсацией нафтостирила с ароматическими аминами в присутствии конденсирующих средств с последующим подщелачиванием реакционной массы, фильтрацией и промывкой осадка водой. Полученный при этом продукт реакции 2-замещенные бенз-(с-с)-ЗН-индола подвергают алкилированию с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход продукта составляет 50-60%, в пересчете на нафтостирил.

С целью расширения ассортимента красителей, а также обеспечения получения хорошего выхода красителей с высокими колористическими показателями предлагается новый способ получения новых основных катиодных красителей общей формулы

RI-ТЧ с -ATi- N

Нз

где RI - алкил (Ci-€20), аралкил, циклоалкил, замещенный алкил, арил; Ra, Нз могут быть одинаковые или разные, водород, алкил, замещенный алкил, аралкил, арил; Ri - заместитель, не образующий ионов,

например, галоид; Аг - фенилен или нафтилен; X -- анион.

Способ состоит в том, что нафтостирил или его замещенные в ядре подвергают взаимодействию с соединением общей формулы

RI-Y,

где RI имеет вышеуказанное значение;

Y - галоид или остаток сильной кислоты, например серной или арилсульфокислоты; в среде растворителя, например ацетона, в присутствии щелочного агента с последующей конденсацией образующегося N-замещенного нафтостирила с ароматическим амином общей формулы

/R,

Аг2-N

R,

где R2 и Ra - имеют выщеуказанное значение; выделением целевого продукта известными приемами. Пример 1. К раствору 1,69 г нафтостирила в 60 мл ацетона прибавляют мл 2 н. раствора едкого натра и 1,9 мл диметилсульфата, кипятят 15 мин, отгоняют ацетон, остаток два раза промывают горячей водой, растворяют в 70 мл бензола и отгонкой последнего удаляют воду. К полученному маслу приливают 1,5 мл диметиланилина и при 80°С медленно прикапывают 1,1 мл хлорокиси фосфора, размешивают при этой же температуре 9 час, растворяют в 200 мл горячей воды, добавляют 0,15 г активированного угля, нагревают до 95°С, фильтруют. Фильтрат охлаждают, нейтрализуют ацетатом натрия до рН 3-4, высаливают насыщенным раствором хлористого натрия, фильтруют и осадок сушат. Получают 3,23 г метилхлорида 2-(4-диметиламинофенил) -бенз- (c-d) -ЗН-индола. Содержание красителя 86,2%. Выход 86,4%. 1макс 556 ммк (в воде). Краситель окрашивает полиакрилонитрильное волокно в интенсивный ярко-фиолетовый цвет с синим оттенком. Пример 2. В условиях, описанных в примере 1, загружая 1,9 мл диэтиланилина вместо диметиланилина, получают метилхлорид 2(4-диэтиламинофенил) - бенз-(с-с)-ЗН-индола. Вес продукта 3,58 г. Содержание красите-ля 88,3%. Выход 90,1%. Лмакс 566 ммк (раствор в воде). Полученный краситель окрашивает волокно нитрон в интенсивный ярко-фиолетовый цвет с синим оттенком. Пример 3. К раствору 1,69 г нафтостирила в 60 мл метилэтилкетона придают 2,76 г углекислого калия, нагревают до кипения и в течение 15 час несколькими равными порциями вносят 5,4 мл бромистого гексила, кипятят еще 6 час, отгоняют растворитель, к остатку добавляют 30 мл 10%-ного водного раствора едкого натра, нагревают до 95°С, размешивают 15 мин, охлаждают до комнатной температуры, отделяют масло, промывают водой до нейтральной реакции, растворяют в 70 мл бензола и отгонкой последнего удаляют воду. К полученному -маслу придают 1,53 мл диметиланилина, нагревают до 76°С, медленно прикапывают 1,18 мл хлорокиси фосфора и размешивают при 80-90°С в течение 18 час. Массу растворяют в 230 мл воды, размешивают 20 мин, добавляют 0,2 г активированного угля, нагревают до 95°С, отфильтровывают, фильтрат охлаждают, нейтрализуют ацетатом натрия до рН 3-4 и высаливают насыщенным раствором хлористого натрия. Получают краситель - гексилхлорид-2-(4диметиламинофенил)-бенз-(c-d)-ЗН - индола, окрашивающий волокно нитрон в интенсивный ярко-фиолетовый цвет. 1макс 559 ммк (раствор в воде). (4-диметиламинофенил)-бенз-(c-d)-ЗН - иидбла, окрашивающий нитрон в интенсивный синий цвет. Ямакс 569 ммк (вода). Пример 5. В условиях, описанных в примере 3, загружая нафтостирил, хлористый бензил М-этил-Н-р-цианэтиланИлин, получают бензилхлорид (Н-этил-М-р-цианэтид) аминофен;ил -бенз- (c-d) -ЗН-индола, окрашивающий нитрон в интенсивный темно-синий цвет. Амакс 559 ммк (вода). Пример 6. Аналогично примеру 3, загружая 6-бромнафтостирил, бромистый бутил и диметиланилин, получают бутилхлорид 6бром-2-(4-диметиламинофенил) - бенз-(c-d)ЗН-индола, окрашивающий полиакрилонитрильное волокно в интенсивный ярко-синий цвет. Ямакс 576 ммк (вода). Пример 7. Используя 6-бромнафтостирил, бромистый бутил, Н-зтил-М-р-цианэтиланилин по методике, описанной в примере 3, получают бутилхлорид 6-бpoм-2- 4-(N-этил-N-p - цианэтил)-аминофенил - бенз-(c-d)-ЗН-индола, окрашивающий нитрон в синий цвет с красным оттенком. Амакс 566 ммк (вода). Предмет изобретения Способ получения основных красителей общей формулы EI--N С -Af,-Nx где RI - алкил (Ci-Cjo), аралкил, циклоалкил, замещенный алкил, арил; Rz, Rs могут быть одинаковые или разные и означать водород, алкил, замещенный алкил, аралкил, арил; R4 - заместитель, не образующий ионов, например галоид; Afi - фенилен или нафтилен; X - анион, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента красителей, обеспечения получения хорошего выхода красителей с высокими колористическими показателями, нафтостирил или его замещенные в ядре подвергают взаимодействию с соединением общей формулы где RI имеет вышеуказанное значение, Y - галоид или остаток сильной кислоты, например серной, арилсульфооксикислоты, в среде органического растворителя, например ацетона, в присутствии щелочного агента с последующей 5 йой массы с ароматическимамином общей формулы /Ra Аг2-N RS5 б где R2 и Нз имеют вышеуказанные значения, Ага - фенил или нафтил, в присутствии конденсирующих средств, например хлорокиси фосфора, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.