Способ получения катионных моноазокрасителей пиразолового ряда Советский патент 1982 года по МПК C09B29/48 

Изобретение относится к органическим красителям, а именно к тособу получения катионных моноазокрасителей пнразолового ряда, предаазначенных для окрашивания псишакрнлонитркльных материалов в цвета от желтых до синевато-красных с высокой устойчивостью окраски к физико-химическим воздействиям. Известен способ получения катнонных моноазокрасителей пиразолового ряда общей формады «N-Л. Т-(1 где R - водород, метил, хлор, метоксигруппа А - остаток азосоставляющей ароматического или гетероциклического ряда; X - аннон, обработкой аминопроизводного ряда пиразола 1-арил-З-амннопиразолов формулы (и) эквимолекулярным количеством нитрита ватрия и соляной кислотой в среде растворителя с последующим азосочетанием полученной соли даазония с азосоставляющей ароматического или гет оцнклнчеасого ряда и кватернизадией азосоединения {1. Применяемые а атом способе исходные 1-арил-З-аминопиразолы (1| ) являются труднодоступными соединениями. Йзвестньш также метод их получения, заключающийся в окислении соо1Т8етствующнх 1-арил-З-амино- -пнразояов (Ж ) кнсл юдом воздуха в присутствии солей меди в органических растворителях 2.

К недостаткам этого метода получения красителей общей формулы 1 следует отнести его многостадийность и отрицательное воздействие на экологию дорогих и токсичных солей меди, что связано с дополнительными затратами на очистку сточных вод от солей меди на специальной установке.

Цель изобретения - упрощение технологического процесса и улучшение экологии.

Цель достигается тем, что в известном способе получения катионных моиоазокрасителей пиразолового ряда общей формулы 1 обработкой аминопроизводного ряда пиразола нитритом натрия и соляной (сислотой в едй растворителя с последующим азосочетанием полученной соли диазония с азосоставляющей ароматического или гетероциклического ряда с кватернизацией азосоединения, в качестве аминопроизводного ряда пиразола использз от 1-арил-З-амино- Д -пиразолин, и нитрит натрия берут в количестве 2-3 молей на моль исходного аминопиразолина. При этом происходит одновременно две реакции - дегидрирование с ароматизацией гетероцикла и диазотировакие по аминогруппе 2НМО, 2 HNQ W Полученное, таким образом диазосоединени пиразолового ряда (IV) подвергают затем азосочетанию с азосост ляющими и далее метилируют обычными методами. Пример I. а). К 80 мл соляной кис лоты при -3-0° С в течение 1-1,5 ч прибавляют раствор 1,28 г 1-фенил-З-амино- Д -пиразолина и 1,2 г 1штрита натрия в смеси 70 мл ацетона и 14 мл воды, размешивают 1 ч, проводят очистное фильтр вание. Фильтрат прибавляют к раствору 1 м N,I-димeтилaнилинa в 10 мл 17%-ной соляной кислоты, размешивают 1 ч, разбавляют 100 мл воды и добавляют ацетат натрия до рН 4-5, Вьшавший осадок отделяют, крио- 50

таллизугот из уксусной кислоты, получают 1,83 г моноазокрасителя, т.пл. 142,8-143,4°С. (из водной уксусной кислоты).

б). 0,5 г полученного таким образом азокрасителя и 5 мл диметилсульфата нагревают при 60-70° С 7 ч, прибавляют 25 мл воды, размешивают при 60-65°С 30 мин, нейтрализуют аммиачной водой до рН 5, фильтруют.

К фильтрату добавляют насьш1енный водный раствор борфторида натрия, осадок оттюляют, получают 0,6 г продукта, т.пл. 208-210° С, Л. р, 5 J 2 {ш (в этаноле).

Краситель окраишвает волокно нитрон в красный цвет с желтоватым оттенком, вьпсраски имеют отличную устойчивость к физико-химическим воздействиям. Пример 2.

а). Раствор соди диазония, полученный как в примере 1а сочетают с 1,18 г М,М-дизтиланилнна в 15 мл 17%-ной соляной кислоты, как описано в примере 1а. Получают 1,93 г моноазокрасителя, т.пл. 134-135 С.

б). 0,81 г моноазокрасителя алкилируют нагреванием с 16 мл диметилсульфата, аналогично тому, как указано в примере 16 Получают 1 г борфторида катионного красителя, Лно1кс521 нм (в этаноле).

Цвет окраски на полиакрилонитрильном волокне - ярко-красный с синеватым оттенком; устойчивость к свету и другим физикохимическим воздействиям отличная.

Таким же образом, как в примерах 1 и 2

получают красители 3-7, общей формулы

бавляют аммиачную воду до рН 4-5 и фторборат нагрия, осадок отделяют, получают 0,41 г борфторида катнонного красителя, т.пл. 234-235°С (ацетонгексан), нм (в этаноле).

Окрашивает полиакрилонитрильное волокно в красный цвет с желтым оттенком, с высокой устойчивостью к свету. 1 / Тц Пример 8. а). К раствору 0,44 г 1-(п-толил)-3-амино-Д -пиразолина в 8 мл концентрированной соляной кислоты при температуре О-2° С в течение 20 мин, порциями по 0,02 мл, прибав ляют 1 мл 5 н. раствора нитрита натрия в воде, размешивают при этой температуре 40 мин, выливают на 50 г льда. К полученному раствору соли диазония прибавляют раствор 0,32 мл М.М-диметиланилина в 2 мл 2 н. соляной кислоты, добавляют ацетат натрия до рН 4-5 и размешивают 1 ч. ВьшавщяА осадок отделяют, получают 0,68 г моноазокра сителя, Т.ШТ. 172-173°С (водная уксусная кислота), ЛмякС 37 нм (в этаноле). б). 0,37 г этого моноазокрасителя и 5 мл диметилсульфата нагревают при 110-115С 0,5 ч, охлаждают, добавляют 20 мл воды. нагревают при 60-65°С 1 ч, охлаждают, //

/

ет,

JT

В

Пример

С2Н4ОН

CjHs

CjiliCN

CHjCeHs

C,HS

Н 517

Красный

501

Алый

Красный

ОСНз522

Красный с синим оттенком

СНэ 524

C.HS

CjHs

f

CaH4CN СНз Сб HS CjHs

СНч СНз

Таблица 2

Цвет окраски на полиакрилонитрильном волокне

Красный с синим оттенком

Красный Крагаый с шним оттенком

С1 OCHj

Таблица 3