СПОСОБ КРАШЕНИЯ И ПЕЧАТИ ПОЛИЭФИРНЫХ ВОЛОКОН Советский патент 1972 года по МПК C09B39/00 

Изобретение относится к области крашения и печати полиэфирных волокон.

Известно, что применяемые для крашения и печати -стирильные красители окрашивают аряду с полиэфирными волокнами также и другие, например шерстяные, хлопчатобумажные, и поэтому они не применимы для окрашивания материалов из смешанных волокон. Кроме того, окрашенные этими красителями материалы не стойки к физико-механическим воздействиям.

R Z-R -K-A2-CH«

.,

где Ri и R2 представляют собой замещенные алкильные группы, которые совместно с остатком AI и Аг могут образовывать кольцо; Rs- замен1,енную алкиленовую группу, R - прямую связь или замещенную алкенильную группу, YI и Y2-циан-, карбалкокси-, или

NC

/C CH-ArN-R3-X, и

RI

где Xi и Х2 - группы, содержащие реакционноспособный водород, предпочтительно, амиНО-, меркапто-, или гидроксильная группы или

Предлагается для крашения и печати полиэфирных волокон применять новые стирильные красители, которые имеют повышенную прочность к физико-механическим воздействиям. Преимуш;ество предлагаемых красителей заключается также в том, что они окрашивают только гидрофобные волокна, поэтому данные красители можно применять для окрашивания материалов из смешанных волокон.

Новые водонерастворимые стирильные красители имеют обш,ую формулу;

и,

If-u

(I)

арилсульфонильную группы, AI и А2 - п-фениленовые группы, Z - несодержащий SO2группы бесцветный мостик.

Их можно также получить, например, путем взаимодействия красителя формулы

C CH-ArN-R Xt (г)

R,

значения с не содержащим 5О2-групп двухфункциональным соединением с превращением в предлагаемый краситель формулы V.

Новые красители после измельчения (помолом, растиранием в пасту и т. п.), окрашивают и набивают гидрофобные синтетические и полусинтетические волокна, например ацетатцеллюлозные, но сзсобенно хорошо полиэфирные волокна. Хорошо окрашиваются также гидрофобные волокна из сополимеров окиси пропилена и насыщенных эпоксидов и волокна из поливинилхлорида.

На гидрофобных волокнах, особенно на полиэфирных волокнах, получают по обычному способу крашения, например, в красильной ванне, содержащей тонкодисперсный краситель с диспергатором при температуре около 100°С и реагент для набухания, или при температуре выше 100°С при повышенном давлении, прочную зеленовато-желтую окраску, отличающуюся светло- и сублимационной стойкостью. Новые красители отличаются кроме того тем, что они почти не окрашивают присутствующие в ванне шерстяные и другие волокна. Они хорошо применимы для окраски смесей из полиэфирных и шерстяных волокон или полиэфирных и триацетатных волокон.

Предлагаемыми красителями могут окрашивать по тормозольному способу, согласно которому окрашиваемую ткань пропитывают водной дисперсией красителя, содержащей от Д до 50% мочевины .и загуститель, например, альгинат натрия, предпочтительно при 60°С, с последующей обычной отжимкой. Отжимку целесообразно вести так, чтобы пропитываемая ткань сохраняла от 50 до 100% красящей жидкости по исходному весу ткани.

Для фиксации красителя цронитанная ткань после предварительной сушки в токе горячего воздуха подвергается нагреванию до температуры выше 100°С, например 180-210°С.

Особый интерес представляет тормозольное крашение для окраски смешанных тканей из полиэфирных и целлюлозных волокон, в частности хлопкового волокна. В этом случае в красильной ванне содержится кроме предлагаемого красителя также краситель для хлопкового волокна, например кубовый краситель. В случае применения последнего необходима обработка фуляровых тканей после термообработки водно-щелочным раствором, применяемым в кубовом крашении восстановителем.

Новые красители представляют собой также хорошие пигменты, применяемые для различных целей, например в тонкодисперсной форме для окраски искусственного шелка и вискозы или, простых или сложных эфиров целлюлозы, или суперполиа.мидов, или суперполиуретанав, или полиэфиров в массе, а также для получения окрашенных лаков или pacTBopOiB, или

продуктов из ацетилцеллюлозы, нитроцеллюлозы, природных смол или синтетических смол, например полимеризационных с.мол или конденсационных смол (аминопласты, алкидные смолы, фенопласты, полиолефины, полистирол, поли;винилхлорид, полиэтилен, полипропилен, полиакрилонитрил, казеин, силиконовые смолы).

Пример 1. 48,8 вес. ч. М-этил-К-(р-оксиэтил)-ж-толуидина в 30 об. ч. сухого бензола перемешивают с 11 вес. ч. металлического натрия при нагревании с обратным холодильником в течение 15 час. Излишний натрий удаляют и добавляют 53,8 вес. ч. -этил-Ы-(рхлорэтил)-я-толуидина в 50 об. ч. сухого бензола и 4 вес. ч. йодистого натрия. Смесь длительное время нагревают при перемешивании с обратным холодильником, затем разбивают сухим бензолом. Образовавшийся хлорист1 й

натрий и йодистый натрий отфильтровывак)т, фильтруют, упаривают и перегоняют. Т, кип. 185-195°/0,1. Полученный а.мин соответствует формуле

L.Hs

rj -N-C H4-0-CaIi4-N- N 13}

СН5 HS

Анализ: Расчетный С 77,6%, Н 9,5%, N 8,2%; найдено С 77,9%, Н 9,7%, N 8,3%.

Такой же амин можно получить взаимодействием 2,2-дихлорэтилового эфира и N-этилл{-толуидина. 10,2 вес. ч. этого амина при 15° вносят при перемешивании в смесь из 11,1 вес. ч. диметилформамида и 9,4 об. ч хлорокиси фосфора и нагревают в течение 6 час при 60° при перемешивании. Реакционную смесь выливают на лед, добавляют хлороформ и при комнатной температуре за счет добавления льда нейтрализуют концентрированной щелочью. Хлороформенную фазу промывают один раз водой и сушат Na2SO4. После отгонки хлороформа остается сырой диальдегид формулы

CjHs

-Q .,сЧ )-N-C,B 0-CzH, w

vН

CHj

CH,

в виде темного масла.

4 вес. ч. этого диальдегида обрабатывали в 25 об. ч. абсолютного спирта 1,6 вес. ч. малондинитрила и 0,2 об. ч. пиперидина и в течение 5 час нагревают с обратным холодильНИКОМ. После охлаждения до комнатной температуры выпадает темное масло, которое крнеталлизуется при стоянии. После перекристалс,н

-N-C2H4-0-C2H

т

Анализ: Расчетный N 17,1%; найдено N 17,1%.

Краситель окрашивает полиэфирные волокна в чистые зеленовато-желтые тона с отличной светло- и сублимационной стойкостью.

Процесс окрашивания. 1 вес. ч., полученного в примере 1 красителя, перемалывают с 2 вес. ч. 50%-ного водного раствора натриевой соли динафтилметансульфокислоты н сушат.

Этот красительный препарат перемешивают с 40 вес. ч. 10%-ного водного раствора натриевой соли М-бензил-ж-гептадецил бензимидазолсульфокислоты и добавляют 4 вес. ч. 40%-ного водного раствора уксусной кислоты. После разбавления водой получают красительную ванну из 4000 вес. ч.

В эту ванну при 50° помещают 100 вес. ч. очиш,енного полиэфирного волокна, повышают температуру в течение получаса до 120-130° и производят крашение в закрытом сосуде при этой температуре в течение 1 час, затем волок Г - :

КС

С-СН- :

yV CgUe-o-c

НдООС

СНа Этот краситель окрашивает полиэфирные ма- 25 териалы в прочные зеленовато-желтые тона.

Ci

с сйПример 4. 30 г N-этиланилина, 17,1 г Р,7,Р ,7-Диэпокситрипропиламина (См. французский патент № 1137175) и 30 г хлорбензола нагревают в течение;24 час до 140°, затем в вакууме отгоняют растворитель и остаток перегоняют в высоком вакууме.

Получают p,p-диoкcи-Y,7-ДИ- (Ы-фенил-Мэтил)-аминотрипропиламин.

Анализ: рассчитано С 72,6%, П 9,51%, N 10,16%; найдено С 72,3%, Н 9,7%, N 10,2%.

лизации получают тонкие оранжево-желтые кристаллы красителя формулы

C,H

г 5

CN,

.-N-OCH

-Y

СНз

но хорошо прополаскивают. Получают зеленовато-желтое окрашивание с отличной свете- и сублимационной стойкостью.

Пример 2. Если в качестве исходного вещества применяют диальдегид формулы

СЛ15

СгНа

10

ОСИн( N-CgH - 0-С (б

и поступают как в примере 1, то получают краситель, окрашивающий полиэфирное волокно в зеленовато-желтый цвет очень хорошей свето- и сублимационной стойкости.

Пример 3. 4 вес. ч. описанного в примере 1 диальдегида нагревают в 25 об. ч. этанола с 2,4 вес. ч. циануксусного эфира и 0,2 вес. ч. пиперидина в течение 4 час с обратным холодильником. После охлаждения получают 3,5 вес. ч. оранжевого порошкообразного красителя формулы

CN OOOCglis

,

.с,н,

N-Q.

(Т)

СН(1

сн.

R. 9

CN . .

N-R -Z-fi, -N-/A- Ш-С V (8) .

41,3 г р,р-диокси-у,-ДИ-(К-фенил-Ы-этил)аминотрипропиламина и 25 г уксусного ангидрида нагревают 3 час при 130°, затем отгоняют в вакууме ледяную уксусную кислоту, а остаток перегоняют в высоком вакууме. Получают р,р-диацетокси-у,7-ДИ- (К-фенил-Ыэтил) -аминотрипропиламин.

Анализ: рассчитано С 69,99%, Н 8,71%, N 8,44%; найдено С 69,6%, Н 8,8%, N 8,6%. в табл. 1 приводится ряд других красителей, полученных аналогично описанным в примере 1, общей формулы

11

После формулирования этого амина по Висмайеру и конденсации диальдегида с малондиОхтCH,-CH-CHrN-CHe-CH-CH, ОССЕз II О

Он окрашивает ацетатные полиэфирные и полиакрилонитрильные материалы в зеленовато-желтый цвет. Диальдегид можно также получить способом, описанным в патенте ФРГ № 1206879.

Процесс крашения. 1 вес. ч. указанного красителя растворяют в 5000 вес. ч. воды, содержащей 2 вес. ч. 40%-ной уксусной кислоты. В эту .ванну помещают при 60° 100 вес. ч. высушенной пряжи из полиакрилонитрильного штапельного волокна, температуру повышают до 100° в течение получаса и красят при температуре кипения в течение 1 час. Затем окрашенный материал хорошо промывают и сушат. Получают оранжевое окрашивание с очень хорошей свето- и сублимационной стойкостью и стойкостью к стирке.

Пример 5. 30 г N-этиланилина, 20,2 г бутандиолдиглицидилового эфира и 50 г хлорбензола нагревали при 140° С в течение 24 час. /СгНз- - - -N С,НгСН-СНг-0-(СН,гО-CH,-CH-CHj icocH,ососн,

В табл. 2 приведен ряд полезных красителей, окрашивающих полиэфирные волокна в зеленовато-желтые тона и получаемых аналогично примерам 4 и 5. Значения заместителей и индексов те же, что и выше.

Пример 6. 76 вес. ч. адипиновой кислоты превращают 168 вес. ч. SOClj в хлорангидрид адипиновой кислоты, избыточный ЗОСЬ отгоняют в вакууме и хлорангидрид кислоты растворяют в 250 об. ч. бензола. К этому раство.CjHs Оо

с

СгН,((СН2)4-СО/

сн. 150 вес. ч. этого продукта растворяют в 190 об. ч. диметилформамида и к .полученному35 раствору по каплям при 15-20° перемешивая добавляют 109 об. ч. хлорокиси фосфора, неремешивают еще 1 час при 95° и в горячем

12

нитрилом аналогично примеру 1, получают бис-стирильный краситель формулы О

затем растворитель отгоняют в вакууме и остаток нерегоняют в высоком вакууме. Получаютбутандиол-ди-(p-oкcи-Y-(N-фeнил-Nэтил)-аминопропиловый эфир.

Анализ: рассчитано С 70,33%, Н 9,07% N 6,30%; найдено С 70,0%, Н 8,9%, N 6,3%. 40 г бутандиол-ди-|В-окси-7-(Н-фенил-Мэтил)-амино-нропилового эфира и 25 г ангидрида уксусной кислоты нагревают при 130° в течение 3 час, затем в вакууме отгоняют выделившуюся ледяную уксусную кислоту. Получают бутандиол-ди-р-ацетокси-7- (N-фeнил-Nэтиламино)-пропиловый эфир. Остаток можно применять непосредственно или перегонять в высоком вакууме.

После формилирования этого амина и конденсации диальдегида с динитрилом малоновой кислоты по примеру 1 получают бис-стирильный краситель формулы

ру в течение 1 час по каплям добавляют раствор 176 вес. ч. М-этил- -р-оксиэтил-м-толуидина и нагревают еще 2 час при перемешивании с обратным холодильником. После охлаждения выпавший хлоргидрат отфильтровывают и промывают бензолом, затем сушат в вакуумном, шкафу при 50°. Продукт суспендируют в

воде, суспензию доводят до рН---8. Затем суспензию фильтруют и остаток хорошо промывают водой. После сушки остается 215 (92%) вес.; ч. продукта формулы

HsCi

.N-O ()

сн. /CN , (ю) состоянии при перемешивании выливают в 2500 вес. ч. ледяной воды. При этом сначала образовываетея эмульсия, из которой через некоторое время выпадает маслянистый продукт, который потом затвердевает. Этот продукт суспендируют в воде, фильтруют и промывают водой до нейтральной реакции.

yCiHs

СН,

Анализ: рассчитано С 58,6%, Н 7,7%, N 5,3%; найдено С 58,0%, Н 7,7%, N 5,6%.

28 вес. ч. этого диальдегида при перемешивании нагревают в 300 об. ч. изопропиловото спирта с 7,4 вес. ч. динитрила малоновой кислоты и 15 каплями пиперидина на водяной бане при 95° в течение 3 час, затем при перемешивании медленно охлаждают до , о

/

CgHiOC-(CH2J4-COC2Hi

СНэ

Он окрашивает ацетатные и полизфирные ма териалы в яркий зеленовато-желтый цвет с отличной светло- и сублимационной стойкостью.

OC

Это соединение конденсируют со смесью одного молярного эквивалента дииитрила малоновой кислоты и эфира циануксусной кислоты в

CJis о „ , -NCII II /

в виде порошка оливкового цвета. Он окрашивает ацетатные и полиэфирные материалы в стойкие зеленовато-желтые оттенки.

В табл. 3 приведен ряд бис-стирильных красителей, полученных взаимодействием 2 моль, приведенных в табл. 2 N-p-оксиэтил-амина, с 1 моль, приведенных в столбце II (см. табл. 3), хлорангидридаМИ карбоновых кислот, с последуюш,им формилированием по Висмайеру и конденсацией диальдегида с 2 моль соединения CN-CHa-Y (Yi Y2) аналогично нримеРУ 6.

Пример 8. Краситель, идентичный описанному в .примере 1, можно также получить слеHjC,

,

О /

(12)

-Н

СгН40С-|СНг14-СОСаН.1

СН, О

ной температуры. По прошествии 4 час снова нагревают на водной -бане при 95° в течение 1 час, охлаждают, отфильтровывают образовавшийся оранжевый осадок и промывают его 11ебольшим количеством изопропилового спирта. После сушки при 60-70° получают 31,4 вес. ч. (95,5%) красителя формулы

о.м,CN

fl3)

CrI--(

--(

СН,

При м е р 7. Способом аналогичным, описанпому в примере 6, был получен следуюпдий диальдегид

15

HsC.

(и)

о к 5о-с„н

метаноле с каталитическим количеством пиперидина, при этом в качестве основного продукта получают краситель формулы

HsC

О

. ;

5V-.

)

COOCjHs

COCjpH

дуюшим способом: 4,82 вес. ч. (0,02 моль) кра20 сителя формулы

CN,

СРС-Ш-ГЛ.« (16) СгЩоН

25

взаимодействуют в 20 об. ч. бензола при перемешивании с раствором 1,1 об. ч. дихлорангидрида янтарной кислоты в 10 об. ч. бензола, затем в течение 1 час нагревают при перемеШивании с обратным холодильником и выливают в ледяную воду. Экстрагируют хлороПосле сушки в BaKvyrsiHOM шкафу при 60- 70°С получают 146,2 вес. ч. (88%) диальдегида формулы формом, хлороформеп(ь;й экстракт обрабатывают 10%-пым растБором соды затем 2 N соляной КИС.7ОТЫ, а затем промывают водой до нейтрально реакции, сушат сульфатом натрия н упаривают. Оставн ееся масло растворяют 5

Дихлорангидрид янтарной кислоты Дихлорангидрид терефталевой кислоты

Дихлорангидрид терефталевой кисаиилоты

Дихлорангидрид фталевой кислоты Дихлорангидрид фталевой кислоты аниОксалилхлорид

Дихлорангидрид циклогексан-1,2анидикарбоновой кислоты

Дихлорангидрид малеиновой кислоаниты

Дихлорангидрид изофталевой кисанилоты

Дихлорангидрид 1, 2. 5, 6-тетрагиданирофталевой кислоты

Дихлорангидрид глутаровой кислоаниты

Дихлорангидрид дигликолевой киснилинлоты

Дихлорангидрид тиофен-2,5-Дикаранибоновой кислоты

Дихлорангидрид тисфен-2,5-дикарбоновой кислоты

Дихлорангидрид тиофен-2,5-дикарилинбоновой кислоты

Дихлорангидрид тиофен-2,5-дикаранибоновой кислоты

Дихлорид тиофен-2,5-дикарбоновой илин кислоты

Дихлорангидрид тиофен-2,5-дикарбоновой кислоты

Дихлорангидрид тиофен-2,5-дикарбоновой кислоты

Дихлорангидрид тиофен-2,5-дикарбоновой кислоты

Дихлорангидрид тиофен-2,5-дикарбоновой кислоты

Дихлорангидрид-пиридин-2,5-ДикарбоноБОЙ кислоты

Таблица 3

Y

II (Y,Y.,)

-CN -CN

-CN

-CN

COOCjHs -CN

-CN CONHj

-CN

-CN SOj-QHs

-CN

-CN

-CN

-CN

-CN

-CN

-CN

COOCjHs

SO,-CeHs

-CONHj

-CN при нагревании в смеси метанол-уксуснокислый эфир. Через некоторое время выкристаллизовывается 3 вес. ч. оранжевого продукта, представляющего краситель, описанный в примере 1 таблицы 3.

N-эти л-М-р-оксиэтил-З-метил анилинМ-р-цианэтил-Ы-З-оксиатил анилин N-этил-N-p-oкcиэтил-3-мeтил анилинК-р-цианэтил-М-р-оксиэтиланилин Анализ: рассчитано С 68,1%, Н 5,7%, 14,9%; найдено С 67,8%, Н 5,7%, N 14,7%. Пример 9. В колбу для сульфирования на 750 лгл . поместили 30 мл фосгена, добавили 100 мл безводного хлорбензола и при температуре от до -70°С добавляюг 0,1 моль N.-oкcиэтил-N-p-циaнэтилaнилинa в 50 мл Дихлорангидрид-5-нитроизофталевой кислоты Дихлорангидрид-5-нитроизофталевой кислоты OCOCGI COCIQ OG-O cci гос безводного хлорбензола. Смесь разбавляют 50 мл хлорбензола, дают ей остыть до комнатной температуры, затем медленно нагревают до 80-85°С и добавляют фосген до получения прозрачного раствора. Избыточный фосген удаляют азотом, к раствору добавляют 0,1 моль М-этил-р-оксиэтил-1,3-толуидина и в течение

3 дней при перемешивании нагревают с обратным холодильником. После охлаждения раствор взбалтывают с разбавленной соляной кислотой, нромывают до нейтральной реакции,

сушат и отгоняют в вакууме растворитель. 5 лы

О

После формилирования этого продукта но Висмайеру и конденсации диальдегида с динитрилом малоновой кислоту но нримеру 6 ноК

Пример 10. К 100 вес. ч. насыщенного фосгеном хлорбензола но канлям добавляют при 0°С 19 вес. ч. Н-р-оксиэтил-Ы-р-цианметил анилина в 10 вес. ч. хлорбензола. Эту смесь нри этой температуре перемешивают в течение 3 час при постоянной подаче фосгена. Затем нагревают до 50-55°, перемешивают около 30 мин и подогревают до 80-85°. При этой температуре при перемешивании подают фосген до полного осветления раствора. Затем избыточный фосген выдувают азотом, горячий

f™ /«-о to,

с,Н4-о-с-о-CjH, -

Анализ: рассчитано С 67,96%, П 6,45%, N 13,79%; найдено С 68,21%, Н 6,37%, N 13,56%. 4,1 вес. ч. этого продукта внесли при 15-20°С в смесь 9,2 об. ч. диметилформамида и 14,2 об. ч. хлорокиси фосфора при перемешивании, затем перемешивают еще 6 час при 60°С, выливают на лед, экстрагируют хлороформом, смесь нейтрализуют щелочью.

CIS.

С СНCNМасло через некоторое время аатвердевает, его растирают с небольшим количеством метанола, отфильтровывают и промывают петролейным эфиром. После сушки при 70°С остается 3,2 вес. ч. коричнево-желтого порошка.

После cnoKoiiiiOix) отстанваиня продукт пачкиает кристаллизоватьсл, его растирают с холодным эфиром, отфильтровыпают н суша в вакууме при 40°С. Получают нродукт форму sC,

(д

J

О-О-СгН

СНз

лучают в виде порошка оливкового цвета краситель формулы

НзС2

/CN

(18) CN

СгНч-О-С-О-О Н

СМ, п

раствор фильтруют и добавляют к 19 вес. ч. Ы-|3-оксиэтил-Ы-р-цианэтиланилина и нагревают с обратным холодильником при перемешивании в течении 24 час. Затем растворитель отгоняют в вакууме, к остатку добавляют 10 мл этилового спирта.

Через 2-3 дня остаток ,в большей части затвердевал. После фильтрования осадок растворяют с холодным спиртом и снова фильтруют. После перекристаллизации получают продукт формулы

},тлн п

.

9y-iii. -.

Хлороформенную фазу промывают раствором поваренной соли, сушат сульфатом натри 1 и упаривают, при этом остается 4,7 вес. ч. днальдегида в виде масла. Его растворяют прн нагревании в метаноле, добавляют 1,4 вес. ч. динитрила малоновой кислоты и 0,1 об. часть пиперидина и нагревают с обратным холодильником в течение 4 час. При охлаждении в виде масла выделяют краситель формулы

HsCjv /

N- -

.С,Н5

CjHfO-C-O-CjH

I этил)-и{-толуиднна нагревают с 12,5 вес. ч. диэтилового эфира угольной кислоты и 0,2 вес. ч. натрия нри неремешивании на масляной бане при 70°С, при этом этиловый спирт отгоняют. Через некоторое время смесь охлаждавот, осадок смывают бензолом и экстрагируют водой. Бензольную фазу сушат, бензол выпаривают п сырой продукт перегоняют. Получают

СгНз

CiH -O-C-O-CgHi

Анализ: рассчитано С 71,8%, Н 8,4%, N 7,3%; найдено С 72,3%, Н 8,4%, N 7,2%. 7,7 вес. ч. этого эфира угольной кислоты при перемешивании и температуре 15-20°С вносят в смесь Висмайера, состоящую из 18,6 об. ч. диметилформамида и 28,6 вес. ч. хлорокиси фосфора, затем, перемешивают при 60°С в те./CgHs

N:

CjHrO-C 0-CaHi

21 вес. ч. этого диальдегида нагревают в 300 об. ч. метанола с 7 ,вес. ч. динетрила малоновой кислоты И 0,5 вес. ч. пиперидина с обратным холодильником в течение 4 час, при

ел1.

vly

:,.о-с-о-с;н, СН,

и промывают его спиртом. После сушки остается 17,4 вес. ч. красителя. Этот краситель окрашивает ацетатные и нолиэфирные материалы в чистые зеленовато-желтые тона с отличной стойкостью и хорошей восстанавливаемостью.

Анализ: рассчитано С 69,4%, Н 6,0%, N 15,7%; найдено С 69,1%, Н 6,0%, N 15,5%.

оt/ -OО С5,Щ-ОС-№1пГ КН--СОСгН4

Анализ: рассчитано С 69,0%, Н 7,2%, N 11,1%; найдено С 69,1%, Н 6,9%, N 11,5%. 10 вес. ч. этого диуретана формулировали со

ОО HsC,. у-ч

к /- И V JI /N- -( -/ С ЩССШ-Г - НСОСгН - /

.

,-:N

(а)

сн.

чение 5 час, выливают в ледяную воду, добавляют рН до 7 щелочью, экстрагируют хлороформом, хлороформенную фазу промывают раствором поваренной соли, сушат сульфатом натрия и упаривают. Остается 8 вес. ч. диальдегида формулы

О

ш.

этом образовывается оранжевый кристаллический осадок. После охлаждения до комнатной температуры отфильтровывают продукт формулы

Е|С2

1

(23)

н

I сн.

Пример 12. 50 вес. ч. Ы-этил- -(Э-оксиэтил)-анилин и 26 вес. ч. толуилен-2,4-диизоцианата нагревают в 50 вес. ч. сухого бензола на бане при 90-95°С. После охлаждения выкристаллизовывается 73,3 вес. ч. сырого продукта в виде бесцветных кристаллов с т. пл. 108-115° С. После однократной перекристаллизации из метанола т. пл. 113-116°, продукт формулы:

(24)

Н

,

смесью 18,6 вес. ч. диметилформамида и 20 28,6 об. ч. хлорокиси фосфора. Получили ДИальдегид формулы

,

(25)

ЧА, 18,2 вес. ч. светло-желтого масла, 195-205°/0,02 мм р. ст. формулы

2,8 вес. ч. этого диальдегида нагревают в 50 об. ч. этилового спирта с 0,7 вес. ч. динитрила малоноБОй кислоты и 0,1 вес. ч. пипери/C HS

СгН ООШ-Г ЖКСОС.Н,

который со временем затвердевает. Его растирают в ступице с этиловым спиртом, отфильтровывают и промывают петролинейньш эфиром. После сушки при 60°С остается 1,5 вес. ч. оранжевого порошка.

Пример 13. Из 54 вес. ч. М-этил-К-(р-оксиэтил)--и-толуидина 25 вес. ч. гексаметилен П IJ.АГ)

иIIJ;N

C.,H,-0-C-NH-{CH.J6-HH-C-0-4: H4 Анализ: рассчитано-С 68,4%, Н 8,8%, N 10,6%; найдено -С 68,4%, Н 8,6%, N 10,5%. После формулирования этого диуретана 0 смесью 18,6 об. ч. диметилформамида и

/V

C HiOCNHlCHtlsNHCOCzHi

ш. в виде светлокоричневой полутвердой кристаллической массы. 5,8 вес. ч. этого продукта вместе с 60 об. ч. абсолютного спирта, 30 об. ч. диметилформамида, с 1,4 вес. ч. динитрила15 малоновой кислоты и 0,15 вес. ч. пиперидина

/с,«5

C.iH40CNH(CHi,)6NHCOC2H4

Ш

который потом промывают водой. После сушки остается 4 вес. ч. красителя.

В табл. 4 приводится ряд бис-стирильмых красителей, полученных конденсацией 2 моль, приведенных в столбце I N-p-оксиэтиламинов, с 1 моль, приведенных в столбпе II бис-изоцианатов, формулированием по Висмейеру и конденсацией диальдегидом с соединением CN-СНа-X аналогично примеру 13.

Ы-этил-М- -оксиэтил-ОСЫ- / - СН,

- / -NCO-CN З-хлоранилип.

дина в течение 4 час с обратным холодильником. После охлаждения выпадает в виде масла краситель формулы

н.с,

/CN

о N ™- -CN «

сн.

1,6-диизоцианата и 50 вес. ч. бензола способом, описанным в примере 12, получают после добавления 80 вес. ч. этилового спирта и охлаждения 46 вес. ч. продукта с т. пл. 58-60°. После перекристаллизации из метанола т. пл. 60-62°С. Формула продукта

lL7l

ch.

J HsC

1

г

СИ,

,

/™ ; .

-CN О

СНз

0,2 вес. ч. натрия, затем добавляют 41,4 вес. ч. Ы-этил-Ы-р-карбометоксиэтиланилина и при перемешивании медленно нагревают до 250° С, мри этом отгоняют метанол. Остаток перегоняют в высоком вакууме и получают продукт формулы

Оел HsCt

-с

sH/ -Y

(30) с,

CHj

в виде бецвстного масла с т. кип. 185-195/0,1. 30 Анализ: рассчитано - С 74,5%, Н 8,5%; найдено-С 74,4%, Н 8,3%. 28,6 об. ч. хлорокиси фосфора и обработки, как в примере 12, получают 11 вес. ч. диальдегида формулы нагревают с обратным холодильником 5 час, затем этот раствор при перемешивании выливают в 1000 вес. ч. воды, подкисляют и отфильтровывают выпавший коричнево-оранжевый продукт формулы