КРАСИТЕЛЬ ДЛЯ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ СИНТЕТИЧЕСКИХ ВОЛОКОН Советский патент 1973 года по МПК D06P1/04 

1

Изобретение относится к применению азосоединепий бензтиазолилового ряда в качестве красителя для материалов на основе синтетических волокон.

Применяемые для окрашивания материалов на основе синтетических волокон азосоединения бензтиазолилового ряда обладают невысокими колористическими показателями.

Для крашения материалов на основе синтетических волокон предлагается применять азосоединения бензтиазолилового ряда обшей формулы

.

N-B

v

t Ls/

Х-ЗОг R K/-S

гдеA - арил;

X - сера или кислород;

R - водород или органический остаток, в

частности метил; п 1 - 2; У - анион;

R - алкил или аралкил; В - остаток краскообразуюшей компоненты, например бензолового, нафталинового, гетероциклического ряда.

Группа А является ариловым остатко.м нафталинового или преимущественно бензолового ряда, который может иметь заместители, направляющие при электрофильном замепдеНИИ заместитель, в.ходпщий в бензольное ядро, в п- или о-положепие, например алкил, алкокси, циклоалкил, фенил, уреидо и ацил.

Красители формулы I получают, например, путем диазотирования бензтиазолил-2-амина общей формулы

,/Y

N

А-Х- SO

/С-Жг

X/-S

где А, R и X имеют вышеуказанные значения, сочетания полученной диазосоставляющей с краскообразующей компонентой Н-В и выделения целевого продукта известным приемом. Соответствуюшими диазокомпонентами с бензтиазолиловым остатком могут быть: 2-амино-6-фенилоксисульфонил, 2-амино-6-(4 - карбэтоксифенилоксисульфонил),

2-амино-6- (3-метилфенилоксисульфонил), 2-амино-6-(3 - метоксифенилоксисульфонил), 2-амино-6- (2-хлорфенилоксисульфонил), 2-амино-6- (3 - трифтор.метилфенилоксисульфонил). . 2-амино-б-(4-метил - 2 - нитрофенилоксисульфонил), 2-амино-б- (4-цианфенилоксисульфонил), 2-амино-6-(4 - ацетаминофенило.ксисульфонил), 2-амино-6-(3 - диметиламинофенилоксисульфонил), 2-амино-6- (4-ацетилфенилоксисульфонил), 2-амино-6-(4 - нитрофенилмеркаптосульфонил), 2-амино-6- (р-нафтилоксисульфонил) -, 2-амино-6- (4 - нитрофенилмеркаптосульфонил)- и 2-амино-6-(4 - фенилфенилоксисульфонил) бензтиазолы. Из краскообразующих компонент бензолового ряда, кроме фенолов, например т- или гакрезола, резорцина, 1-окси-З-цианметилбензола, особенно следует выделить аминобензолы, например анилин, 3-метиланилин, 2-метокси5-метиланилин, З-ацетиламино-1-аминобензол, N-метиланилин, К,р-гидроксиэтиланилин, N,pметоксиэтиланилин, цианэтиланилин, N/pхлорэтиланилин, диметиланилин, диэтиланилин, .М-метил-Ы-( бензил- или (З-фенилэтил)анилин, М-н-бутил-Ы-р-хлорэтиланилин, N(метил-, этил-, пронил- или бутил)-N-p-цианэтиланилин, М-метил-М,р-гидроксиэтиланилин, Ы-этил-Х,р-хлорзтил анилин, М-метил-1,р-ацетоксиэтиланилин, К-этил-К,р-метаксиэтиланилин, N,3 - цианэтил - N,ip - хлорэтиланилин, Nцианэтил-Ы-(ацетокси- или бензоилоксиэтил)анилин, К,Ь1-ди-а-гидроксиэтиланилин, N,Nди-р-ацетоксиэтиланилин, N - этил - Ы,2-гидрокси-3-хлорпропиланилин, Ы,М-ди-р - цианэтиланилин, Ы,М-ди-р - цианэтил - 3 - метиланилин, М,|3-цианэтил - М,р-гидроксиэтил - 3-хлоранилин, Ы,М-дицианэтил - 3 - метоксианилин, N,Nди - метил - 3 - ацетиламиноанилин, N,N - ди-рцианэтил-2-метокси-5 - ацетиламиноанилин, Nметил-Ы-фенациланилин, М,р-цианэтил-2-хлоранилин, Ы,Ы-диэтил-3-трифторметил анилин, К-этил-Н-фениланилин, дифениламин, N-метилдифениламин, N-метил - 4 - этоксидифениламин, N-фенилморфолин. Наиболее ценные красители получают при использовании краскообразующих компонентов общих формул к. .СНгСНгОСНгСНгСН СНгСНзОСО- / VNH- СНгСНа- О - СНгСНгСК значения, что и R, где RI - имеет те же Xi - ациламиногруппа, аЛКил - метил, этил или пропил. Из краскообразующнх компонент нафталинового ряда, особенно нафтолов и аминонафталинов, следует назвать а-нафтол, р-нафтол, 4-мето,кси-1 -гидроксинафталин, 2-окси-8-метилсульфониламинонафталин, анилид-2-оксинафталин-3-карбоновой кислоты, 2-окси-8-ацетиламинонафталин, 1-оксинафталин - 3 -сульфонметиленовый эфир-4, 2-оксинафталин-6-сульфонамид, диметиламид-2-оксинафталин-6-сульфоновой -кислоты, 1-окси-5,8-дихлорнафталин, амид Ы,р-диметиламиноэтил-2-оксинафталинЗ-карбоновой кислоты, 1- или 2-нафтиламин и 2-фениламннонафталин, 1 -диметиламинонафталин или 2-этиламинонафталин. Из ряда гетероциклических краскообразующих компонент следует назвать индолы, например 2-метилиндол, 2,5-диметилиндол, 2,4-диметил-7-метоксииндол, 2-фенил- или 2-метил-5-этоксииндол, К ,р-цианэтил-2-:Метилиндол, 2-метил-5- или 6-хлориндол, 1,2-диметилиндол, 1-метил-2-фенилиндол, 2-метил-6-нитроиндол, 2-метил-5цианиндол, 2-метил-7-хлориндол, 2-метил-5 фтор- или броминдол, 2-метил-5,7-дихлориндол или 2-фенилиндол, 1-цианэтил-2,6-диметилиндол, пиридины, например 3-циан-2,6-дигидроксн-4-метилпиридин, пиразолы, такие, ка-к 1-фенил-5-аминопиразол, З-метилпиразолон-5, 1-фенил-3-метилпнразолон-5, 1,3-диметилпиразолоны-5, 1 -бутил-З-метилпиразолон-5, 1-о:ксиэтил-3-метилпиразолон-5, 1-цианэтил-Зметилпиразолон-5, 1 - (о-хлорфенил) -3-метилпиразолон-5, З-карбметоксипиразолон-5, хинолины, такие, как 8-гидроксихинолин, 1-метил-4гидроксихинолин-2, N-этил - 3 - окси-7-метил-1, 2,3,4-тетрагидрохинолин, или пирнмидины, например барбитуровая кислота, 1,3-индиандион, 1,8-нафтиндандион, димедон, анилид ацетоуксусной кислоты, т-гидрокси-М,Ы-диэтиланилин, З-гидрокси-4-метилдифениламнн, монометиловый эфир гидрохинона, ацетилацетон, 5-гидроксибензтиазол и 1,2-дифенилпиразолидин-3,5-дион, и краскообразующие -компоненты анилинового ряда, например 1,2,3,4-тетрагидрохинолины или бензморфолины, такие, как тетрагидрохинолин, М,р-цианэтил- или N,pгидроксиэтилтетрагидрохинолин, Ы,р,7-дигидроксипропилтетрагидрохинолин, Н,р,7-дигидроксипропилметокситетрагидрохинолин, N,p,iiдигидро.ксипропил-5 - ацетиламинотетрагидрохинолин, N,p,v - гидроксиэтил - 2,2,4-трнметилтетрагидрохинолин, М,р-гидроксиэтилбензоморфолин и М,р,у-Дигидроксипропил-5-ацетиламинобензморфолин, N-метил, N,2-димeтиламиноэтиланилин, Ы,2-Ы-(М-этил-Ы-фенил) аминоэтилпиридинийхлорид. Для ал-килирования красителя используют сложные эфиры сильной минеральной кислоты или органических сульфоновых кислот, например диметилсульфат, диэтилсульфат, алкилгалогениды, например метилхлорид, метилбромид, метилйодид, аралкилгалогениды, например бензилхлорид, сложные эфиры низкомолекулярных алкансульфоновых кислот, например метиловый эфир метан-, этан- или бутансульфоновой кислоты и алкиловый эфир

(4-метил, 4-хлор-, 3- или 4-11итро)-беизолсульфоновой кислоты, сложные полуэфиры серной кислоты, алкан- или бензолсульфоновой кислоты и проводят процесс преимущественно при нагревании в инертном органическом растворителе, таком, как ксилол, четыреххлористый углерод, о-дихлорбензол или нитробензол.

Красители формулы I окрашивают материалы из синтетических волокон, например из поливинилхлоридных, полиамидных, полиуретановых и полиакриловых, в широкую гамму цветов, отличающихся интенсивностью и устойчивостью к физико-химическим воздействиям.

Пример 1. 6,1 ч. фенилового эфира 2аминобепзтиазолил-6-сульфоновой кислоты перемешивают с 50 ч. 85%-ной фосфорной «ислоты, на следующий день охлаждают до -14° С и добавляют 1,5 ч. порошка нитрита натрия. Образующаяся желтую взвесь добавляют при охлаждении и перемешивании в раствор 4,86 ч. Ы-цианэтил-К-цианэтоксиэтиланилина в 250 ч. этилового спирта, перемешивают

3 час, добавляют 150 ч. льда, фильтруют, промывают 80%-ным и затем 50%-ньш спиртом, затем водой до полного удаления всей кислоты и получают с хорошим выходом краситель следующей формулы

ОSOc

СгЩОС Н СК

который окрашивает ацетатный шелк, триацетатные и полиэфирные волокна в очень стойкие красные тона.

Аналогично путем диазотирования и сочетания получают красители, перечисленные в табл. 1.

В табл. 1 также указан оттенок, .который имеют целлюлозные, ацетатные, триацетатные, полимидные и полиэфирные волокна после окрашивания указанным красителем.

Пример 2. 6,4 ч. 3-метилфенилового эфира 2-аминобензтиазолил-6-сульфоновой кисС-Ы Б-т---/

o.so,AJ-s- TU

ри Чгтт /

.сщш

окрашивающий ацетатный щелк, триацетатные и полиэфи;рные волокна в очень стойкие желтые тона.

Аналогично при использовании веществ, перечисленных в табл. 2, получают красители, окрашивающие, ацетатный шелк, триацетатные и полиэфирные волокна в желтые тона.

Гг 7 0- Ог-Ч/OCHj

лоты перемешивают в течение ночи с 50 ч. 85%-ной фосфорной кислоты, на следующий день охлаждают до -14° С и добавляют 1,5 ч. порошка нитрита натрия. Образовавщуюся

желтую взвесь вводят при охлаждении и перемешивании в раствор 2,62 ч. 2-метилиндола в 150 ч. 1метанола, перемешивают 3 час, разбавляют 100 ч. льда, фильтруют, промывают 80%ным и затем 50%-ны-м метанолом и получают

с хорошим выходом краситель следующей формулы

Пример 3. Аналогично примеру 2 из 6,7 ч. З-метоксифенилового эфира 2-аминобензтиазолил-6-сульфоновой кислоты и раствора 9,8ч. 3-ди:бромпропиониламино - NiN - диацетоксиэтиламинобензола в 250 ч. метанола получают с хорошим выходом краситель следующей формулы

iel о

5Я

S

u о

S о (о

л

о.

о

bS

О

I

8

и

О

§

E dd

5S

о н v

3 u

11 I

C3 Q.

о. и «

к и о

и

о

2:

8

8 и.

о,

41

5

о

о и

X о Е и

Е О

I

Е О5

Он

CQ

о

о о

Е О

CJ

8 ч

8 ч

о

ь

о

5

и

I

о

а:

X

и

о

з: о о

о

о

о

CQ Я

и о

о)

г

и

X Us

i-i

о

fЕо

о

bi

о

г: о

8

af и

X

& dо

± о

(К

и

м

3S S

о н

u S

u

5« 3

о л Oi

о

fs

еbi

а: о

о о и

ч

5

ж

8 ч

5

а: J

5

о

о

i

г:

а: о о

X

о

о

а: о

и

о

со

OQ

м о

5S 3S

JS

g

3

S о

а

ж

я

ё

о в

о

ПЗ

н

о.

Он

р.

о,

о bi

bi

а bi

Е О О

и

и

ч

CJ О,

и

и

(4

м

и

и

п: и

N

и

и

N

о

Е-

о

q

п:

U

ч,

г:

Е

и

Н

О

о

ч

м

о

и

п

о

Е

Е Е 5

5 8

V

N

и

I

ч

а:

5 и

и

г

т о

:S 3

1) S О

X О)

О « в.

t- н

&О

д:.

о

п

и

г

И

Ч

8

5

ч

г

а:

п

2,

и

Э

а: о

8,

а: cJ

5

о

z

о

и

о

«3

о

Исходный амин для диазотирования

2-Ами.но-6-фенилоксисульфонилбензтиазол То же

2-Амино-6-(3-.метоксифенилоксисульфонил)тиазол

То же

2-Амино-6-(4-фенилфенилоксисульфонил)бензтиазол

То же

окрашивающий ацетатный шелк, триацетатные, полиамидные и полиэфирные волокна в очень устойчивые фиолетовые тона.

,sx -«- перечисленные в табл. 3, в которой указан оттенок, в который красители окрашивают аде- 35 татный щелк, триацетатные, полиамидные и полиэфирные волокна. Пример 4. Как в примере 1, из 6,1 ч. фенилового эфира 2-аминобензтиазолил-60-80,)

который окрашивает модифицированный ни-келем полипропилен в очень устойчивые сине-зеленые тона, а полиэфирное волокно - в очень устойчивые оранжевые тона. Полученный краситель можно с успехом использовать для нанесения печатного рисунка.

Пример 5. Проводя опыт, как в примере 2, из 6,1 ч. фенилового эфира 2-аминобензти/V- , СН,

Г .H.-ll-№VCH,

o-so,- /Краскообразующая компонента для сочетания

2-Метил-5-хлориндол 2-Метил-7-хлориндол 2-Метил-5-броминдол 2,5-Диметилиндол

Л-р-Цианэтил-l, 2, 3, 4-тетрагидроиндол

2,5-Диметилиндол 1-Метил-2-фенилиндол 1,2-Диметилиндол 2-Фенилиндол

1-Фенил-3-метил-5-амино-пиразол 1-Фенил-3-метил-5-пиразолон

Аналогично получают красители общей формулы

X

/

В,

азолил-6-сульфоновой кислоты и раствора 7,2 ч. М,1Ч-диметил-М-гексил-Ы,р-(этилфениламино) - этиламиноаммонийбромида в 150 ч. 80%-ного метанола после добавления поваренной соли и фильтрования на нутче получают с хорошим выходом .краситель следующей формулы

В

сн. сульфоновой кислоты и раствора 2,88 ч. р-нафтола в 75 ч. этилового спирта в присутствии раствора едкого натра получают с хорошим выходом краситель следующей формулы

19

o-so,сн.

()-o-go,СН) №, 0-80гCH SO

Л-0-ЗОг/ J)- 80гШЧСНг),( СЩСНг)2

,сн. окрашивающий волокна из полиакрилонитри- 55 ла в очень устойчивые красные тона. - В табл. 4 перечислены красители общей формулы Гг,

Таблица 4

Оттенок

/-- ,

С сл-«О

CvHySot

Красный

cf

Фиолетовый.

CH,SO

То же

й

Желтый

cf

NHCo(CHt),NteH, 60 65 /;-ум( Красный CH.sot :лцск которые получают аналогично примеру 5. В табл. 4 указан оттенок, в который указанные красители окрашивают волокна из полиакрилонитрила. Пример 6. Аналогично примеру 1 из 6,7 ч. (2,4-диметил)-фенилового эфира 2-аминобензтиазолил-б-сульфоновой кислоты и раствора 3,76 ч. М-цианэтил-К-этил-ж-толуидина в.250ч. метанола нолучают краситель, 5,5 ч. которого растворяют в 50 ч. диметилформамида, добавляют 2,5 диметилсульфата и перемешивают

21

1 час при 130° С. Остаток после упаривания растворяют в горячей воде, добавляют пова22

реннуго соль и отфильтровывают

краситель общей формулы 0-80гЛ

XAS

сн

CHj

СГ

N СгЩС

CMi

окрашивающий волокна из полиакрилонитрила в очень устойчивые сине-красные тона.

Пример 7. Окрашивание.

10 ч. найло-6,6-трикотажной ткани («Хеланка) при 30°С вводят в красильную ванну, содержащую в 400 об. ч. воды 0,2 ч. 80%-ной уксусной кислоты и 2 ч. 5%-ной водной дисперсии полученного аналогично примеру 3 красителя с рН 4-5. В течение 45 мин нагревают до .кипения, кипятят 30 мин, добавляют соду до рН12 и кипятят еще 30 мин. После этого ткань хорошо прополаскивают водой и высушивают, она имеет блестящий фиолетовый цвет, причем большая часть красителя не экстрагируется.

Для получения дисперсии красителя 20 ч. последнего перемалывают с 140 ч. воды и 40ч. динафтилметапдисульфокислого натрия.

Пример 8. Нанесение печатного рисунка.

Перемалывают в шаровой мельнице 1 ч. красителя, полученного в примере 4, и 1ч. 1,1 -динафтил;метан-2,2-дисульфоновой кислоты в тонкую водную пасту, содержащую 10% красителя. Затем перемешивают 100 ч. полученной пасты, 310 ч. холодной воды, 50 ч. мочевины, 500 ч. 5%-ного водного раствора альгината натрия и 40 ч. сульфата аммония з быстроходной мешалке, с помощью полученной пасты наносят печатный рисунок на содержащую никель полипропиленовую ткань. После печатания ткань высушивают, запаривают

30 мин, прополаскивают в холодной воде, омыляют 20 мин при 60° С раствором, содержащим 1-2 г продукта конденсации 9 моль окиси этилена и 1 моль нонилфенола на 1 л воды, прополаскивают в холодной воде и получают очень устойчивый печатный рисунок сине-серого цвета.

Предмет изобретения

Применение азосоединений бензтиазолилоБого ряда общей формулы

,Y-

ч. ,- -П-1

,.

Х-Уиг-+ I /

Кх

Ггде А - арил;

X - сера или кислород;

R - водород или органический радикал, в

частности метил; R - алкил;

В -остаток краскообразующей компоненты, например бензолового, нафталинового, гетероциклического ряда.

Y- - анион, в качестве красителя для материалов на основе синтетических волокон.